甲基磺酰氯
化合物
甲基磺酰氯是一種含有磺酰氯官能團的化合物，常用於合成甲基磺酸酯。
| 甲基磺酰氯 | |||
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| IUPAC名 甲基磺酰氯 | |||
| 別名 | 甲磺酰氯 | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 124-63-0 
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| ChemSpider | 29037 | ||
| SMILES |
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| 性質 | |||
| 化學式 | CH3ClO2S | ||
| 摩爾質量 | 114.56 g·mol⁻¹ | ||
| 外觀 | 無色液體 | ||
| 密度 | 1.480 g/mL | ||
| 沸點 | 161 °C (730 mm Hg) | ||
| 危險性 | |||
| 主要危害 | 催淚性 劇毒性 腐蝕性 | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
製備
甲基磺酰氯是一種高毒性、易潮解、具有腐蝕性和催淚性的化學品。該化合物需儲存在乾燥的地方，最好是乾燥器中。在工業生產中，它可直接通過甲烷與硫酰氯發生自由基反應（1）製備：
- CH4 (g) + SO2Cl2 (g) → CH3SO2Cl + HCl (g) (1)
其他的工業製備法還可將甲基磺酸作為起始原料，而甲基磺酸可通過甲烷與三氧化硫（2）或通過更強烈的甲基硫醇發生氧化反應製備（3）。
- CH4 (g) + SO3 (g) → CH3SO3H (l) (2)
- CH3SH + HNO3 → CH3SO3H + H2O + NOx (3)
甲基磺酸可與氯化亞碸（4）或光氣（5）發生反應以製備甲基磺酰氯：
- CH3SO3H + SOCl2 → CH3SO2Cl + SO2 + HCl (4)
- CH3SO3H + COCl2 → CH3SO2Cl + CO2 + HCl (5)
應用
甲基磺酸酯
甲基磺酰氯的主要用途在於從醇製備甲基磺酰酯，反應過程中需要非親核性鹼的參與[1]。甲基磺酸酯可用於親核取代反應、消除反應、還原反應、重排反應的中間體。當使用路易斯酸和肟處理時，甲磺酸酯可發生貝克曼重排[2]。
甲磺酸酯有時還可用於醇的保護基，該保護基在酸性條件下穩定且可通過鈉汞齊脫保護至醇[3]。
甲基磺酰胺
甲基磺酰氯可與胺反應，形成甲基磺酰胺。不同於甲磺酰酯，甲基磺酰胺是一種在酸性和鹼性條件下皆非常穩定的官能團。若作為保護基保護胺基，脫保護時可使用四氫鋰鋁或溶解金屬還原反應[4]。
與炔烴加成
在氯化銅的存在下，甲基磺酰氯可與炔烴加成形成β-氯代碸化合物[5]。
形成雜環
使用鹼（如三乙胺）處理後，甲基磺酰氯可進行消除反應，得到硫酰烯化合物（Sulfene）。硫酰烯化合物可進行環加成反應以製備多種雜環，如α-羥基酮與硫酰烯化合物反應得到五元環的磺內酯化合物[6]。
多種反應
參考文獻
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