甲基磺酰氯
化合物
甲基磺酰氯是一种含有磺酰氯官能团的化合物，常用于合成甲基磺酸酯。
| 甲基磺酰氯 | |||
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| IUPAC名 甲基磺酰氯 | |||
| 别名 | 甲磺酰氯 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 124-63-0 
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| ChemSpider | 29037 | ||
| SMILES |
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| 性质 | |||
| 化学式 | CH3ClO2S | ||
| 摩尔质量 | 114.56 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 无色液体 | ||
| 密度 | 1.480 g/mL | ||
| 沸点 | 161 °C (730 mm Hg) | ||
| 危险性 | |||
| 主要危害 | 催泪性 剧毒性 腐蚀性 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
制备
甲基磺酰氯是一种高毒性、易潮解、具有腐蚀性和催泪性的化学品。该化合物需储存在干燥的地方，最好是干燥器中。在工业生产中，它可直接通过甲烷与硫酰氯发生自由基反应（1）制备：
- CH4 (g) + SO2Cl2 (g) → CH3SO2Cl + HCl (g) (1)
其他的工业制备法还可将甲基磺酸作为起始原料，而甲基磺酸可通过甲烷与三氧化硫（2）或通过更强烈的甲基硫醇发生氧化反应制备（3）。
- CH4 (g) + SO3 (g) → CH3SO3H (l) (2)
- CH3SH + HNO3 → CH3SO3H + H2O + NOx (3)
甲基磺酸可与氯化亚砜（4）或光气（5）发生反应以制备甲基磺酰氯：
- CH3SO3H + SOCl2 → CH3SO2Cl + SO2 + HCl (4)
- CH3SO3H + COCl2 → CH3SO2Cl + CO2 + HCl (5)
应用
甲基磺酸酯
甲基磺酰氯的主要用途在于从醇制备甲基磺酰酯，反应过程中需要非亲核性碱的参与[1]。甲基磺酸酯可用于亲核取代反应、消除反应、还原反应、重排反应的中间体。当使用路易斯酸和肟处理时，甲磺酸酯可发生贝克曼重排[2]。
甲磺酸酯有时还可用于醇的保护基，该保护基在酸性条件下稳定且可通过钠汞齐脱保护至醇[3]。
甲基磺酰胺
甲基磺酰氯可与胺反应，形成甲基磺酰胺。不同于甲磺酰酯，甲基磺酰胺是一种在酸性和碱性条件下皆非常稳定的官能团。若作为保护基保护胺基，脱保护时可使用四氢锂铝或溶解金属还原反应[4]。
与炔烃加成
在氯化铜的存在下，甲基磺酰氯可与炔烃加成形成β-氯代砜化合物[5]。
形成杂环
使用碱（如三乙胺）处理后，甲基磺酰氯可进行消除反应，得到硫酰烯化合物（Sulfene）。硫酰烯化合物可进行环加成反应以制备多种杂环，如α-羟基酮与硫酰烯化合物反应得到五元环的磺内酯化合物[6]。
多种反应
参考文献
- ^ Furst, A.; Koller, F. Über Steroide und Sexualhormone. Ein neuer Weg zur Herstellung der α-Oxyde von Cholesterin und trans-Dehydro-androsteron. Helv. Chim. Acta. 1947, 30 (6): 1454. doi:10.1002/hlca.19470300609.
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