五苯基磷

化合物

五苯基磷是一种正膦,由五个苯基和一个中心原子组成,它的氧化态为+5。五苯基磷的化学式为P(C6H5)5,简称Ph5P,其中的Ph是苯基。它是由格奥尔格·维蒂希在1949年发现和报告的。[2]

五苯基磷
IUPAC名
pentakis-phenyl-λ5-phosphane
识别
CAS号 2588-88-7
PubChem 2785233
ChemSpider 2065130
SMILES
 
  • C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)(C3=CC=CC=C3)(C4=CC=CC=C4)C5=CC=CC=C5
性质
化学式 C30H25P
摩尔质量 416.49 g·mol−1
外观 无色[1]
密度 1.22
相关物质
其他阳离子 五苯基砷
五苯基锑
五苯基铋
相关化学品 三苯基磷
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

制备

五苯基磷可以由苯基锂四苯基溴化𬭸[3]四苯基碘化𬭸反应而成。[2]

性质

五苯基磷的分子结构为三角双锥。它是单斜晶系的,晶格参数a=10.03、b=17.22、c=14.17 Å和β=112.0°,空间群Cc[4]五苯基磷也可以被溶剂溶剂化

它和四氢呋喃产生的晶体是三斜晶系的,空间群P1,晶格参数a=10.095、b=10.252、c=12.725 Å,α=71.21、β=76.98、γ=87.12。[5]它也可以和环己烷[6]或苯形成溶剂晶体。[7]

反应

五苯基磷加热分解成联苯三苯基膦[2]

五苯基磷和酸性氢反应,产生四苯基𬭸阳离子和苯。[2]举个例子,五苯基磷和羧酸、磺酸反应,产生对应的四苯基𬭸羧酸盐或磺酸盐。[8]

五苯基磷会把苯基转移给有机汞化合物和有机锡化合物。举个例子,它和苯基氯化汞反应,产生二苯基汞和四苯基氯化𬭸。它和三丁基氯化锡的反应会产生三丁基苯基锡。不过,五苯基磷和二氟三苯基铋二氯三苯基铋二溴三苯基铋的反应只会产生三苯基铋氟苯氯苯溴苯。这可能是因为四苯基卤化铋(Ph4BiF、Ph4BiCl、Ph4BiBr)会自发分解导致的。[9]

参考资料

  1. ^ Freeman, B.H.; Lloyd, D.; Singer, M.I.C. Tetraphenylcyclopentadienylides. Tetrahedron. January 1972, 28 (2): 343–352. doi:10.1016/0040-4020(72)80141-8. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 Wittig, Georg; Rieber, Martin. Über die Metallierbarkeit von quaternären Ammonium- und Phosphonium-Salzen. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1949-05-10, 562 (3): 177–186. doi:10.1002/jlac.19495620303. 
  3. ^ Seyferth, Dietmar.; Fogel, Joseph S.; Heeren, James K. The Reaction of Vinyllithium with Tetraphenylphosphonium Bromide and the Formation of Phosphinemethylenes by RLi Addition to Vinylphosphonium Halides. Journal of the American Chemical Society. January 1964, 86 (2): 307–308. doi:10.1021/ja01056a059. 
  4. ^ Wheatley, P. J. 408. The crystal and molecular structure of pentaphenylphosphorus. Journal of the Chemical Society (Resumed). 1964: 2206. doi:10.1039/JR9640002206. 
  5. ^ Müller, Gerhard; Bildmann, Ulrich Jürgen. Crystal and Molecular Structure of P(C 6 H 5 ) 5 · 0.5 THF. Zeitschrift für Naturforschung B. 2004-12-01, 59 (11–12): 1411–1414. S2CID 99733089. doi:10.1515/znb-2004-11-1207. 
  6. ^ Brock, C. P. Lattice energy calculations for (C 6 H 5 ) 5 M 0.5C 6 H 12 , M = P, As and Sb: towards an understanding of crystal packing in the pentaphenyl group V compounds. Acta Crystallographica Section A. 1977-11-01, 33 (6): 898–902. Bibcode:1977AcCrA..33..898B. doi:10.1107/S0567739477002204. 
  7. ^ Губанова, Юлия Олеговна; Шарутина, Ольга Константиновна. Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония [Ph 4 P][OC(O)C 6 H 3 (OH) 2 -2,6], [Ph 4 P][OC(O)CH 2 CH 2 C(O)OH] [Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphonium Carboxylates [Ph4P][OC(O)C6H3 (OH) 2-2,6], [Ph4P][OC(O)CH2CH2C(O)OH]]. Химия. 2020-08-16, 12 (3): 79–87 [2021-07-27]. (原始内容存档于2020-12-10) (俄语). 
  8. ^ Shaturin, V. V.; Senchurin, V. S.; Shaturina, O. K.; Boyarkina, E. A. Tetraphenylphosphonium carboxylates and sulfonates. Synthesis and structure. Russian Journal of General Chemistry. January 2009, 79 (1): 78–87. S2CID 96900890. doi:10.1134/S1070363209010125. 
  9. ^ Sharutin, V. V.; Sharutina, O. K.; Senchurin, V. S.; Egorova, I. V.; Ivanenko, T. K.; Petrov, B. I. [No title found]. Russian Journal of General Chemistry. 2003, 73 (2): 202–203. S2CID 91420871. doi:10.1023/A:1024731719528. 

扩展阅读

  • Zykova, A.R. РЕАКЦИЯ ПЕНТАФЕНИЛФОСФОРА С ГЕКСАХЛОРОПЛАТИНОВОЙ КИСЛОТОЙ [Reaction of Pentaphenylphosphorus with Hexachloroplatinic Acid]. Bulletin of the South Ural State University Series "Chemistry". 2021, 13 (1): 31–38. doi:10.14529/chem210103  (俄语). 
  • Hoffmann, Roald; Howell, James M.; Muetterties, Earl L. Molecular orbital theory of pentacoordinate phosphorus (PDF). Journal of the American Chemical Society. May 1972, 94 (9): 3047–3058 [2021-07-27]. doi:10.1021/ja00764a028. (原始内容 (PDF)存档于2020-01-10).