五苯基磷

化合物

五苯基磷是一種正膦,由五個苯基和一個中心原子組成,它的氧化態為+5。五苯基磷的化學式為P(C6H5)5,簡稱Ph5P,其中的Ph是苯基。它是由格奧爾格·維蒂希在1949年發現和報告的。[2]

五苯基磷
IUPAC名
pentakis-phenyl-λ5-phosphane
識別
CAS號 2588-88-7
PubChem 2785233
ChemSpider 2065130
SMILES
 
  • C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)(C3=CC=CC=C3)(C4=CC=CC=C4)C5=CC=CC=C5
性質
化學式 C30H25P
摩爾質量 416.49 g·mol−1
外觀 無色[1]
密度 1.22
相關物質
其他陽離子 五苯基砷
五苯基銻
五苯基鉍
相關化學品 三苯基磷
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

五苯基磷可以由苯基鋰四苯基溴化鏻[3]四苯基碘化鏻反應而成。[2]

性質

五苯基磷的分子結構為三角雙錐。它是單斜晶系的,晶格參數a=10.03、b=17.22、c=14.17 Å和β=112.0°,空間群Cc[4]五苯基磷也可以被溶劑溶劑化

它和四氫呋喃產生的晶體是三斜晶系的,空間群P1,晶格參數a=10.095、b=10.252、c=12.725 Å,α=71.21、β=76.98、γ=87.12。[5]它也可以和環己烷[6]或苯形成溶劑晶體。[7]

反應

五苯基磷加熱分解成聯苯三苯基膦[2]

五苯基磷和酸性氫反應,產生四苯基鏻陽離子和苯。[2]舉個例子,五苯基磷和羧酸、磺酸反應,產生對應的四苯基鏻羧酸鹽或磺酸鹽。[8]

五苯基磷會把苯基轉移給有機汞化合物和有機錫化合物。舉個例子,它和苯基氯化汞反應,產生二苯基汞和四苯基氯化鏻。它和三丁基氯化錫的反應會產生三丁基苯基錫。不過,五苯基磷和二氟三苯基鉍二氯三苯基鉍二溴三苯基鉍的反應只會產生三苯基鉍氟苯氯苯溴苯。這可能是因為四苯基鹵化鉍(Ph4BiF、Ph4BiCl、Ph4BiBr)會自發分解導致的。[9]

參考資料

  1. ^ Freeman, B.H.; Lloyd, D.; Singer, M.I.C. Tetraphenylcyclopentadienylides. Tetrahedron. January 1972, 28 (2): 343–352. doi:10.1016/0040-4020(72)80141-8. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 Wittig, Georg; Rieber, Martin. Über die Metallierbarkeit von quaternären Ammonium- und Phosphonium-Salzen. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1949-05-10, 562 (3): 177–186. doi:10.1002/jlac.19495620303. 
  3. ^ Seyferth, Dietmar.; Fogel, Joseph S.; Heeren, James K. The Reaction of Vinyllithium with Tetraphenylphosphonium Bromide and the Formation of Phosphinemethylenes by RLi Addition to Vinylphosphonium Halides. Journal of the American Chemical Society. January 1964, 86 (2): 307–308. doi:10.1021/ja01056a059. 
  4. ^ Wheatley, P. J. 408. The crystal and molecular structure of pentaphenylphosphorus. Journal of the Chemical Society (Resumed). 1964: 2206. doi:10.1039/JR9640002206. 
  5. ^ Müller, Gerhard; Bildmann, Ulrich Jürgen. Crystal and Molecular Structure of P(C 6 H 5 ) 5 · 0.5 THF. Zeitschrift für Naturforschung B. 2004-12-01, 59 (11–12): 1411–1414. S2CID 99733089. doi:10.1515/znb-2004-11-1207. 
  6. ^ Brock, C. P. Lattice energy calculations for (C 6 H 5 ) 5 M 0.5C 6 H 12 , M = P, As and Sb: towards an understanding of crystal packing in the pentaphenyl group V compounds. Acta Crystallographica Section A. 1977-11-01, 33 (6): 898–902. Bibcode:1977AcCrA..33..898B. doi:10.1107/S0567739477002204. 
  7. ^ Губанова, Юлия Олеговна; Шарутина, Ольга Константиновна. Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония [Ph 4 P][OC(O)C 6 H 3 (OH) 2 -2,6], [Ph 4 P][OC(O)CH 2 CH 2 C(O)OH] [Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphonium Carboxylates [Ph4P][OC(O)C6H3 (OH) 2-2,6], [Ph4P][OC(O)CH2CH2C(O)OH]]. Химия. 2020-08-16, 12 (3): 79–87 [2021-07-27]. (原始內容存檔於2020-12-10) (俄語). 
  8. ^ Shaturin, V. V.; Senchurin, V. S.; Shaturina, O. K.; Boyarkina, E. A. Tetraphenylphosphonium carboxylates and sulfonates. Synthesis and structure. Russian Journal of General Chemistry. January 2009, 79 (1): 78–87. S2CID 96900890. doi:10.1134/S1070363209010125. 
  9. ^ Sharutin, V. V.; Sharutina, O. K.; Senchurin, V. S.; Egorova, I. V.; Ivanenko, T. K.; Petrov, B. I. [No title found]. Russian Journal of General Chemistry. 2003, 73 (2): 202–203. S2CID 91420871. doi:10.1023/A:1024731719528. 

擴展閱讀

  • Zykova, A.R. РЕАКЦИЯ ПЕНТАФЕНИЛФОСФОРА С ГЕКСАХЛОРОПЛАТИНОВОЙ КИСЛОТОЙ [Reaction of Pentaphenylphosphorus with Hexachloroplatinic Acid]. Bulletin of the South Ural State University Series "Chemistry". 2021, 13 (1): 31–38. doi:10.14529/chem210103  (俄語). 
  • Hoffmann, Roald; Howell, James M.; Muetterties, Earl L. Molecular orbital theory of pentacoordinate phosphorus (PDF). Journal of the American Chemical Society. May 1972, 94 (9): 3047–3058 [2021-07-27]. doi:10.1021/ja00764a028. (原始內容 (PDF)存檔於2020-01-10).