環戊二烯基銦(I)
化合物
環戊二烯基銦(I),化學式為C5H5In,通常縮寫為CpIn(Cp−為環戊二烯基陰離子),是一種含有+1氧化態銦的有機銦化合物,具有半夾心結構的環戊二烯基絡合物。它是第一個 (1957年 [1] ) 被發現報告的低價有機銦化合物。
環戊二烯基銦(I) | |
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識別 | |
CAS號 | 34822-89-4 |
PubChem | 85397242 |
ChemSpider | 9270356 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | JZPXQBRKWFVPAE-UHFFFAOYSA-N |
性質 | |
化學式 | C5H5In |
摩爾質量 | 179.913 g·mol⁻¹ |
外觀 | 乳白色固體 |
危險性 | |
GHS危險性符號 | |
GHS提示詞 | 警告 |
H-術語 | H228, H302, H315, H319, H335 |
P-術語 | P210, P240, P241, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321 |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
製備和化學性質
環戊二烯基銦(I)可以輕易地通過氯化銦(I)與環戊二烯基鋰反應製備: [2]
環戊二烯基銦(I)可與三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、 三碘化硼和三甲基硼烷反應形成錯合物,[3]例如:
在這些錯合物中,環戊二烯基配體與銦原子的鍵合會從η5(π錯合)變為η1(σ鍵合)。
含有+1氧化態的銦,具InX2-(X為鹵素)陰離子的鹽可由環戊二烯基銦(I)製備, 例如: [4]
結構和鍵結
環戊二烯基銦(I)固體是聚合物,為交替的銦原子和茂單元所形成的鋸齒形鏈組成。兩個銦原子與每個茂環的相對面相互作用,幾乎垂直於環平面,而兩個環與每個銦原子相互作用,形成約128°的鍵角。 [5]在氣相中存在的環戊二烯基銦(I)單體中,銦原子位於芳族茂的中心軸上。
環戊二烯基銦(I)的鍵結研究表明,環戊二烯基陰離子的芳環電子會與銦的5s和5p原子軌道相互作用,而銦原子上的孤對電子是主要特徵。[6]
在環戊二烯基銦(I)的晶體結構中CpIn鏈的球棒和空間填充模型 |
參考資料
- ^ Fischer E.O.; Hofmann H.P. Metall-cyclopentadienyle des Indiums. Angew. Chem. 1957, 69 (20): 639. doi:10.1002/ange.19570692008.
- ^ Peppe C.; Tuck D.G.; Victoriano L. A simple synthesis of cyclopentadienylindium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 69 (12): 2592. doi:10.1039/DT9810002592.
- ^ Contreras J. G.; Tuck D. G. Coordination compounds of indium. XXIII. Adducts of cyclopentadienylindium(I) with boron trihalides or trimethylboron. Inorganic Chemistry. 1973, 12 (11): 2596–2599. doi:10.1021/ic50129a021.
- ^ Habeeb J.J.; Tuck D.G. Co-ordination compounds of indium. Part XXXI. Further studies of anionic complexes of indium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976, (10): 866–869. doi:10.1039/DT9760000866.
- ^ Beachley O. T.; Pazik J. C.; Glassman T. E.; Churchill M. R.; Fettinger J.C.; Blom R. Synthesis, characterization and structural studies of In(C5H4Me) by x-ray diffraction and electron diffraction techniques and a reinvestigation of the crystalline state of In(C5H5) by x-ray diffraction studies. Organometallics. 1988, 7 (5): 1051–1059. doi:10.1021/om00095a007.
- ^ Lin C.S. Tuck D.G. The electronic structure of cyclopentadienylindium. Can. J. Chem. 1982, 60 (6): 699–702. doi:10.1139/v82-103.