香堇酮
香堇酮（Ionone），是一種萜類物質，根據雙鍵位置不同有三種異構體。 香堇酮的詞源是希臘語Ίον（Íon），意思是香堇菜。中文常將香菫菜誤譯為紫羅蘭，兩者實為不同物種，而香堇酮也常被譯作紫羅蘭酮。
| 香堇酮 | |||
|---|---|---|---|
| |||
| |||
| IUPAC名 α: (3E)-4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-3-en-2-one β: (3E)-4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-one γ: (3E)-4-(2,2-Dimethyl-6-methylenecyclohexyl)but-3-en-2-one | |||
| 別名 | Cyclocitrylideneacetone, irisone, jonon | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 79-76-5  α: 127-41-3 β: 79-77-6 γ: 79-76-5 | ||
| PubChem | 5363741 | ||
| ChemSpider | 4516050 | ||
| SMILES |
| ||
| InChI |
| ||
| InChIKey | SFEOKXHPFMOVRM-BQYQJAHWBW | ||
| ChEBI | 49250 | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C13H20O | ||
| 摩爾質量 | 192.30 g/mol g·mol⁻¹ | ||
| 密度 | α: 0.933 g/cm3 β: 0.945 g/cm3 | ||
| 熔點 | β: −49 °C | ||
| 沸點 | β: 126–128 °C at 12 mmHg | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
香堇酮屬於玫瑰酮，存在於包括玫瑰精油的多種花精油中。β-香堇酮是玫瑰香氣的主要貢獻物，雖然其在精油中含量相對較低。香堇酮是一個重要的香料化學品，用於香水，香料和調味料。[1]香堇酮在生物中來源於類胡蘿蔔素的降解。
胡蘿蔔素包括α-胡蘿蔔素，β-胡蘿蔔素，γ-胡蘿蔔素，葉黃素和β-隱黃質，都含有β-香堇酮結構，具有維生素A的活性，它們在動物體內可轉化成視黃醇。無β-香堇酮結構的類胡蘿蔔素則不能被轉換為視黃醇，沒有維生素A活性。
合成
從植物精油提取的方法得到的量微且昂貴，香堇酮主要通過化學合成。
檸檬醛和丙酮在氧化鈣催化下縮合得假性香堇酮（pseudoionone）：[2][3]
機理如下，是一個典型的羥醛縮合反應：
再由酸催化關環，發生碳正離子重排，得香堇酮的各種異構體。機理如下：
磷酸催化主要得α-異構體，硫酸催化主要得β-異構體，三氟化硼催化主要得γ-異構體。
生物化學
空氣中微量香堇酮就能被嗅覺捕獲。α-香堇酮的閾值為3ppb（3×10−7mg/L），β-香堇酮為0.12ppb、(R)-γ-香堇酮為11ppb、(S)-γ-香堇酮為0.07ppb。[4]
參考資料
- ^ Rose (Rosa damascena) （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）, John C. Leffingwell
- ^ NODA, C., ALT, G. P., WERNECK, R. M.; et al. Aldol Condensation of Citral with Acetone on Basic Solid Catalysts. Braz. J. Chem. Eng. 1998, 15 (2). doi:10.1590/S0104-66321998000200004.
- ^ Alfred Russell and R. L. Kenyon. Pseudoionone. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3: 78. [2013-09-15]. （原始內容存檔於2012-07-16）. （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
- ^ Elisabetta Brenna, Claudio Fuganti, Stefano Serra, and Philip Kraft, Optically Active Ionones and Derivatives: Preparation and Olfactory Properties, Eur. J. Org. Chem., 2002, S. 967–978.