香堇酮
香堇酮（Ionone），是一种萜类物质，根据双键位置不同有三种异构体。 香堇酮的词源是希腊语Ίον（Íon），意思是香堇菜。中文常将香堇菜误译为紫罗兰，两者实为不同物种，而香堇酮也常被译作紫罗兰酮。
| 香堇酮 | |||
|---|---|---|---|
| |||
| |||
| IUPAC名 α: (3E)-4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-3-en-2-one β: (3E)-4-(2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-one γ: (3E)-4-(2,2-Dimethyl-6-methylenecyclohexyl)but-3-en-2-one | |||
| 别名 | Cyclocitrylideneacetone, irisone, jonon | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 79-76-5  α: 127-41-3 β: 79-77-6 γ: 79-76-5 | ||
| PubChem | 5363741 | ||
| ChemSpider | 4516050 | ||
| SMILES |
| ||
| InChI |
| ||
| InChIKey | SFEOKXHPFMOVRM-BQYQJAHWBW | ||
| ChEBI | 49250 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C13H20O | ||
| 摩尔质量 | 192.30 g/mol g·mol⁻¹ | ||
| 密度 | α: 0.933 g/cm3 β: 0.945 g/cm3 | ||
| 熔点 | β: −49 °C | ||
| 沸点 | β: 126–128 °C at 12 mmHg | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
香堇酮属于玫瑰酮，存在于包括玫瑰精油的多种花精油中。β-香堇酮是玫瑰香气的主要贡献物，虽然其在精油中含量相对较低。香堇酮是一个重要的香料化学品，用于香水，香料和调味料。[1]香堇酮在生物中来源于类胡萝卜素的降解。
胡萝卜素包括α-胡萝卜素，β-胡萝卜素，γ-胡萝卜素，叶黄素和β-隐黄质，都含有β-香堇酮结构，具有维生素A的活性，它们在动物体内可转化成视黄醇。无β-香堇酮结构的类胡萝卜素则不能被转换为视黄醇，没有维生素A活性。
合成
从植物精油提取的方法得到的量微且昂贵，香堇酮主要通过化学合成。
柠檬醛和丙酮在氧化钙催化下缩合得假性香堇酮（pseudoionone）：[2][3]
机理如下，是一个典型的羟醛缩合反应：
再由酸催化关环，发生碳正离子重排，得香堇酮的各种异构体。机理如下：
磷酸催化主要得α-异构体，硫酸催化主要得β-异构体，三氟化硼催化主要得γ-异构体。
生物化学
空气中微量香堇酮就能被嗅觉捕获。α-香堇酮的阈值为3ppb（3×10−7mg/L），β-香堇酮为0.12ppb、(R)-γ-香堇酮为11ppb、(S)-γ-香堇酮为0.07ppb。[4]
参考资料
- ^ Rose (Rosa damascena) （页面存档备份，存于互联网档案馆）, John C. Leffingwell
- ^ NODA, C., ALT, G. P., WERNECK, R. M.; et al. Aldol Condensation of Citral with Acetone on Basic Solid Catalysts. Braz. J. Chem. Eng. 1998, 15 (2). doi:10.1590/S0104-66321998000200004.
- ^ Alfred Russell and R. L. Kenyon. Pseudoionone. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3: 78. [2013-09-15]. （原始内容存档于2012-07-16）. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Elisabetta Brenna, Claudio Fuganti, Stefano Serra, and Philip Kraft, Optically Active Ionones and Derivatives: Preparation and Olfactory Properties, Eur. J. Org. Chem., 2002, S. 967–978.