1,3-丙二硫醇
化合物
1,3-丙二硫醇，又名1,3-二巯基丙烷，化学式，是一种有机化合物，硫醇的一种。常温下是无色的液体[1]，有一种令人不愉快的气味。微溶于水。[2]于有机合成中是有用的试剂，可以保护醛和酮。
| 1,3-丙二硫醇 | |
|---|---|
| |
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| IUPAC名 Propane-1,3-dithiol | |
| 别名 | 1,3-二巯基丙烷 |
| 识别 | |
| CAS号 | 109-80-8 
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| PubChem | 8013 |
| ChemSpider | 13848090 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYAS |
| UN编号 | 3336 |
| ChEBI | 44864 |
| RTECS | TZ2585500 |
| 性质 | |
| 化学式 | C3H8S2 |
| 摩尔质量 | 108.23 g·mol−1 |
| 外观 | 无色液体 |
| 密度 | 1.078 g/cm3 |
| 熔点 | -79 °C（194 K） |
| 沸点 | 169 °C（442 K） |
| 溶解性（水） | 微溶 |
| 溶解性（solvents） | 有机溶剂 |
| 折光度n D |
1.539 |
| 结构 | |
| 偶极矩 | 0 D |
| 危险性 | |
GHS危险性符号
| |
| GHS提示词 | Warning |
| H-术语 | H302, H315, H319, H335 |
| P-术语 | P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313, P337+313 |
| 主要危害 | stench |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
反应
有机反应
1,3-丙二硫醇可以与醛、酮反应，可逆地生成1,3-二噻烷，因此它可以保护醛酮。[3]上保护基时，醛酮在酸催化剂（如三氟化硼）存在下与1,3-丙二硫醇作用即可，通常使用路易斯酸而不是质子酸。[4]去除保护基时，除了可以用二价汞离子，也可以在碱性条件下使用碘将保护基脱除。[5]如果使用雷尼镍，则会还原成亚甲基。[6]
1,3-丙二硫醇能够参与科里－泽巴赫反应，将醛转换成酮。首先醛与1,3-丙二硫醇反应生成1,3-二噻烷。由于硫可以稳定负离子，1,3-二噻烷拥有一定的酸性。之后它与正丁基锂作用，产生一个亲核的碳，再与亲电试剂（如卤代烷、环氧化合物[7][8]、酮、酰卤等）反应生成2-烷基-1,3-二噻烷。[9]此物可透过氧化汞等试剂水解，得到酮。
这反应体现出极性转换。
无机反应
1,3-丙二硫醇可以跟金属离子反应，产生螯合环。例如，它可跟十二羰基三铁反应生成六羰基丙二硫醇二铁，反应式如下：[10]
参见
参考资料
- ^ 1,3-丙二硫醇. 化源网. 2022-01-11 [2022-08-24].
透明, 液体
- ^ 1,3-丙二硫醇. 化工百科. [2022-08-24]. （原始内容存档于2017-10-07） （中文）.
- ^ Conrow, R. E.; Le Huérou, Y. 1,3-Propanedithiol. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette). J. Wiley & Sons, New York. 2004. doi:10.1002/047084289X. hdl:10261/236866
.
- ^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart. Chapter 27. Organic Chemistry. 2012: 662. ISBN 978-0-19-927029-3.
- ^ 邢, 其毅. 第26章. 基礎有機化學. 北京. 2017: 1176. ISBN 978-7-301-27943-4 （中文）.
- ^ Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry 5th ed., Wiley, New York, 2001, pp. 556.
- ^ Williams, David R.; Sit, Sing Yuen. Total synthesis of (+)-phyllanthocin. Journal of the American Chemical Society. 1 May 1984, 106 (10): 2949–2954. doi:10.1021/ja00322a035.
- ^ Smith, Amos B.; Xian, Ming. Anion Relay Chemistry: An Effective Tactic for Diversity Oriented Synthesis. Journal of the American Chemical Society. 11 January 2006, 128 (1): 66–67. PMID 16390124. doi:10.1021/ja057059w.
- ^ Seebach, Dieter; Corey, Elias James. Generation and synthetic applications of 2-lithio-1,3-dithianes. The Journal of Organic Chemistry. 1 January 1975, 40 (2): 231–237. doi:10.1021/jo00890a018.
- ^ Winter, A.; Zsolnai, L.; Huttner, G. Zweikernige und dreikernige Carbonyleisenkomplexe mit 1,2- und 1,3-Dithiolatobrückenliganden. Zeitschrift für Naturforschung. 1982, 37b: 1430–1436.
