三氯乙醛
化学物质
三氯乙醛，也称氯醛（英语：Chloral），是一种有机化合物，化学式为Cl3CCHO。它是一种无色液体，可溶于多种溶剂。它与水反应形成水合氯醛，一种曾经广泛使用的镇静剂和安眠药。[1]
| 三氯乙醛 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 Trichloroacetaldehyde | |||
| 别名 | 氯醛 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 75-87-6 
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| PubChem | 6407 | ||
| ChemSpider | 6167 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N | ||
| Beilstein | 506422 | ||
| EINECS | 200-911-5 | ||
| ChEBI | 48814 | ||
| DrugBank | DB02650 | ||
| KEGG | C14866 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C2HCl3O | ||
| 摩尔质量 | 147.39 g·mol−1 | ||
| 外观 | 无色液体 | ||
| 气味 | 刺激性 | ||
| 密度 | 1.404 g/cm3 | ||
| 熔点 | −57.5 °C（216 K） | ||
| 沸点 | 97.8 °C（371 K） | ||
| 溶解性（水） | 形成可溶性水合物 | ||
| 溶解性（乙醇） | 混溶 | ||
| 溶解性（乙醚） | 混溶 | ||
| 溶解性（氯仿） | 混溶 | ||
| pKa | 9.66 | ||
| 磁化率 | −6.77×10−5 cm3/mol | ||
| 折光度n D |
9.48846 | ||
| 危险性 | |||
GHS危险性符号 
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| GHS提示词 | Danger | ||
| H-术语 | H301, H302, H315, H319, H335 | ||
| P-术语 | P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313 | ||
| 致死量或浓度： | |||
LD50（中位剂量）
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480 mg/kg（大鼠，口服） | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
生产
1832年，德国化学家尤斯图斯·冯·李比希首次制备并命名了三氯乙醛，[2][3]通过使用干燥氯气处理无水乙醇制得。[4]
在商业上通过乙醛在盐酸存在下氯化产生水合氯醛来生产三氯乙醛，乙醇也可用作原料。该反应由三氯化锑催化：
- H3CCHO + 3Cl2 + H2O → Cl3CCH(OH)2 + 3HCl
从反应混合物中蒸馏出水合氯醛，然后将馏出物用浓硫酸脱水，然后分离较重的酸层（含有水）：
- Cl3CCH(OH)2 → Cl3CCHO + H2O
主要反应
三氯乙醛也是滴滴涕合成的重要组成部分。在硫酸作催化剂存在下，用氯苯处理三氯乙醛：
- Cl3CCHO + 2 C6H5Cl → Cl3CCH(C6H4Cl)2 + H2O
奥特马·蔡德勒于1874年描述了该反应。[6]相关的除草剂甲氧滴滴涕也由三氯乙醛生产。
- Cl3CCHO + NaOH → Cl3CH + HCOONa
毒性
三氯乙醛和水合氯醛具有相同的生物学特性，且前者水合迅速。水合氯醛常规按克量级给药于患者，且没有持久影响。长时间暴露在蒸气中是有毒的，接触4小时的LC50为440 mg/m3。[5]
参考资料
- ^ Luknitskii, F. I. Chemistry of Chloral. Chemical Reviews. 1975, 75 (3): 259–289. doi:10.1021/cr60295a001.
- ^ Liebig, Justus. Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen [On the compounds which arise by the reaction of chlorine with alcohol [ethanol], ether [diethyl ether], oil-forming gas [ethylene], and spirit of vinegar [acetone]]. Annalen der Pharmacie. 1832, 1 (2): 182–230 [2023-06-08]. doi:10.1002/jlac.18320010203. （原始内容存档于2023-05-21） （德语）.
- ^ Gmelin, Leopold (编). Handbuch der Chemie 4 4th. Heidelberg, [Germany]: Karl Winter. 1848: 893–897 [2023-06-08]. （原始内容存档于2021-03-22） （德语）.
- ^ Liebig passed dry chlorine gas through anhydrous ethanol for 11–13 days, until hydrogen chloride ceased to form. The product was dried by shaking with concentrated sulfuric acid, decanted over chalk, and then distilled. (Liebig, 1832), pp. 191–194.
- ^ 5.0 5.1 5.2 Jira, Reinhard; Kopp, Erwin; McKusick, Blaine C.; Röderer, Gerhard; Bosch, Axel; Fleischmann, Gerald, Chloroacetaldehydes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a06_527.pub2
- ^ Zeidler, Othmar. Verbindungen von Chloral mit Brom- und Chlorbenzol [Compounds of chloral with bromo- and chlorobenzene]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1874, 7 (2): 1180–1181 [2023-06-08]. doi:10.1002/cber.18740070278. （原始内容存档于2016-04-20）.