乙醛

化學合成物

乙醛(英語:Acetaldehyde),又称醋醛,是一种有机化合物,分子式為CH3CHO或MeCHO。由于在大自然当中存在广泛以及工业上的大规模生产,乙醛认为是类当中最重要的化合物之一。乙醛可存在于咖啡面包、成熟的水果中,它还可以通过植物作为代谢产物而生成。乙醇被氧化後所生成的乙醛被认为是宿醉的成因[5]

乙醛
乙醛的键线式
乙醛的球棍模型
乙醛的路易斯酸结构
乙醛的空间充满模型
IUPAC名
EAcetaldehyde
系统名
Ethanal
别名 醋醛
乙基醛[1]
识别
CAS号 75-07-0  checkY
PubChem 177
ChemSpider 172
SMILES
 
  • O=CC
InChI
 
  • 1/C2H4O/c1-2-3/h2H,1H3
InChIKey IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYAB
EINECS 200-836-8
RTECS AB1925000
KEGG C00084
性质
化学式 C2H4O
摩尔质量 44.05 g·mol−1
外观 无色液体
辛辣,水果气味
密度 0.788 g cm−3
熔点 −123.5 °C(150 K)
沸点 20.2 °C(293 K)
溶解性 任何比例互溶
pKa 13.57 (25 °C, H2O)[2]
黏度 ~0.215于20℃
结构
分子构型 C1三角平面(sp²)
C2正四面体(sp³)
偶极矩 2.7 D
危险性
警示术语 R:R12-R36/37-R40
安全术语 S:S2-S16-S33-S36/37
欧盟分类 非常易燃(F+
有害(Xn
Carc. Cat. 3
主要危害 潜在职业致癌物[3]
NFPA 704
4
2
2
 
闪点 234,15 K(-39℃)
自燃温度 458,15 K(185℃)
爆炸極限 4.0–60%
PEL 200 ppm (360 mg/m3)[4]
致死量或浓度:
LD50中位剂量
1930 mg/kg (大鼠,口服)
LC50中位浓度
13,000 ppm (大鼠),
17,000 ppm (仓鼠),
20,000 ppm (大鼠)[3]
相关物质
相关 甲醛
丙醛
相关化学品 环氧乙烷
附加数据页
结构和属性 折射率介電係數
热力学数据 相變数据、固、液、气性质
光谱数据 UV-VisIRNMRMS
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

乙醛常温下为液态,无色、可燃,有刺鼻的气味。其熔点为-123.5℃,沸点为20.2℃。可以被还原为乙醇,也可以被氧化成乙酸

相关反应

两分子乙醛在碱或阴离子交换树脂催化下液相羟醛缩合产生丁醇醛,后者在稀酸中加热脱水,得到巴豆醛

 

乙醛在催化剂存在的条件下与氧气反应可以生成乙酸

 

乙醛三聚和四聚分别生成环状的三聚乙醛四聚乙醛,环都由交替的C-O原子组成。乙醛与乙醇反应生成缩醛 [6]

乙醛与乙烯醇互变异构体,但乙烯醇在平衡中的含量很少,平衡常数 [7]

     
 
乙醛的烯醇异构化

而且,乙醛可以被氫化鋁鋰硼氫化鈉還原,生成乙醇

制法

通过控制乙醇的氧化可以获得乙醛。目前最重要的乙醛合成法是Wacker法。利用氯化钯(PdCl2)、氯化铜(CuCl2)作催化剂,使空气和乙烯与水反应生成乙醛。还有一种方法,就是在汞盐(例如硫酸汞(HgSO4)的催化下,乙炔化合,生成乙醛。这种方法生产的乙醛纯度高,但操作人员容易发生汞中毒。现在科学家们正在研究用非汞催化剂,并已取得初步成效。

制备

2003年的全球乙醛产量约1百万吨,[8]而主要的生产方法为Wacker过程,即通过氧化乙烯制备:

2 CH2=CH2 + O2 → 2 CH3CHO

除此法之外,还可以通过在汞盐的催化下水解乙炔形成烯醇异构化得到乙醛。在Wacker过程发明之前,该合成方法也作为主要的生产工艺[9] 乙醛还可小规模的通过乙醇的脱氢反应和氧化反应进行制备。有些乙醛还可通过一氧化碳的氢化加成得到,但是该法无法用于商用生产。[8]

用途

有机合成中,乙醛是二碳试剂、亲电试剂,看作CH3C+H(OH)的合成子,具原手性。它与三份的甲醛缩合,生成季戊四醇C(CH2OH)4[10]格氏试剂有机锂试剂反应生成

Strecker氨基酸合成中,乙醛与氰离子缩合水解后,可合成丙氨酸[11] 乙醛也可构建杂环环系,如三聚乙醛与反应生成吡啶衍生物。[12]

此外,乙醛可以用来制造乙酸乙醇乙酸乙酯。农药DDT就是以乙醛作原料合成的。乙醛经氯化得三氯乙醛。三氯乙醛的水合物是一种安眠药

相關

参考资料

  1. ^ SciFinderScholar(accessed Nov 4, 2009). Acetaldehyde (75-07-0) Substance Detail.
  2. ^ Haynes, William M. (编). CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th. CRC Press. 2016: 5–88. ISBN 9781498754293. 
  3. ^ 3.0 3.1 Acetaldehyde. NIOSH. 2014-12-04 [2015-02-12]. (原始内容存档于2020-07-24). 
  4. ^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0001. NIOSH. 
  5. ^ Biology of a Hangover: Acetaldehyde. HowStuffWork. [2013-08-18]. (原始内容存档于2010-04-15). 
  6. ^ Adkins, H.; Nissen, B. H. (1941). "Acetal". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 1. 
  7. ^ March, J. “Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structures” J. Wiley, New York: 1992. ISBN 0-471-58148-8.
  8. ^ 8.0 8.1 Marc Eckert, Gerald Fleischmann, Reinhard Jira, Hermann M. Bolt, Klaus Golka“Acetaldehyde”in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2.
  9. ^ Dmitry A. Ponomarev and Sergey M. Shevchenko. Hydration of Acetylene: A 125th Anniversary (PDF). J. Chem. Ed. 2007, 84 (10): 1725 [2011-04-21]. doi:10.1021/ed084p1725. (原始内容存档 (PDF)于2011-06-11). 
  10. ^ Schurink, H. B. J. (1941). "Pentaerythritol". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 425. 
  11. ^ Kendall, E. C. McKenzie, B. F. (1941). "dl-Alanine". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 21. 
  12. ^ Frank, R. L.; Pilgrim, F. J.; Riener, E. F. (1963). "5-Ethyl-2-Methylpyridine". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 451.