1,3-丙二硫醇
化合物
1,3-丙二硫醇，又名1,3-二巰基丙烷，化學式，是一種有機化合物，硫醇的一種。常溫下是無色的液體[1]，有一種令人不愉快的氣味。微溶於水。[2]於有機合成中是有用的試劑，可以保護醛和酮。
| 1,3-丙二硫醇 | |
|---|---|
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| |
| IUPAC名 Propane-1,3-dithiol | |
| 别名 | 1,3-二巯基丙烷 |
| 识别 | |
| CAS号 | 109-80-8 
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| PubChem | 8013 |
| ChemSpider | 13848090 |
| SMILES |
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| InChI |
|
| InChIKey | ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYAS |
| UN编号 | 3336 |
| ChEBI | 44864 |
| RTECS | TZ2585500 |
| 性质 | |
| 化学式 | C3H8S2 |
| 摩尔质量 | 108.23 g·mol−1 |
| 外观 | 無色液體 |
| 密度 | 1.078 g/cm3 |
| 熔点 | -79 °C（194 K） |
| 沸点 | 169 °C（442 K） |
| 溶解性（水） | 微溶 |
| 溶解性（solvents） | 有機溶劑 |
| 折光度n D |
1.539 |
| 结构 | |
| 偶极矩 | 0 D |
| 危险性 | |
GHS危险性符号
| |
| GHS提示词 | Warning |
| H-术语 | H302, H315, H319, H335 |
| P-术语 | P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313, P337+313 |
| 主要危害 | stench |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
反應
有機反應
1,3-丙二硫醇可以與醛、酮反應，可逆地生成1,3-二噻烷，因此它可以保護醛酮。[3]上保護基時，醛酮在酸催化劑（如三氟化硼）存在下與1,3-丙二硫醇作用即可，通常使用路易斯酸而不是質子酸。[4]去除保護基時，除了可以用二價汞離子，也可以在鹼性條件下使用碘將保護基脫除。[5]如果使用雷尼鎳，則會還原成亞甲基。[6]
1,3-丙二硫醇能夠參與科里－澤巴赫反應，將醛轉換成酮。首先醛與1,3-丙二硫醇反應生成1,3-二噻烷。由於硫可以穩定負離子，1,3-二噻烷擁有一定的酸性。之後它與正丁基鋰作用，產生一個親核的碳，再與親電試劑（如鹵代烷、環氧化合物[7][8]、酮、酰鹵等）反應生成2-烷基-1,3-二噻烷。[9]此物可透過氧化汞等試劑水解，得到酮。
這反應體現出極性轉換。
無機反應
1,3-丙二硫醇可以跟金屬離子反應，產生螯合環。例如，它可跟十二羰基三鐵反應生成六羰基丙二硫醇二鐵，反應式如下：[10]
參見
參考資料
- ^ 1,3-丙二硫醇. 化源網. 2022-01-11 [2022-08-24].
透明, 液体
- ^ 1,3-丙二硫醇. 化工百科. [2022-08-24]. （原始内容存档于2017-10-07） （中文）.
- ^ Conrow, R. E.; Le Huérou, Y. 1,3-Propanedithiol. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette). J. Wiley & Sons, New York. 2004. doi:10.1002/047084289X. hdl:10261/236866
.
- ^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart. Chapter 27. Organic Chemistry. 2012: 662. ISBN 978-0-19-927029-3.
- ^ 邢, 其毅. 第26章. 基礎有機化學. 北京. 2017: 1176. ISBN 978-7-301-27943-4 （中文）.
- ^ Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry 5th ed., Wiley, New York, 2001, pp. 556.
- ^ Williams, David R.; Sit, Sing Yuen. Total synthesis of (+)-phyllanthocin. Journal of the American Chemical Society. 1 May 1984, 106 (10): 2949–2954. doi:10.1021/ja00322a035.
- ^ Smith, Amos B.; Xian, Ming. Anion Relay Chemistry: An Effective Tactic for Diversity Oriented Synthesis. Journal of the American Chemical Society. 11 January 2006, 128 (1): 66–67. PMID 16390124. doi:10.1021/ja057059w.
- ^ Seebach, Dieter; Corey, Elias James. Generation and synthetic applications of 2-lithio-1,3-dithianes. The Journal of Organic Chemistry. 1 January 1975, 40 (2): 231–237. doi:10.1021/jo00890a018.
- ^ Winter, A.; Zsolnai, L.; Huttner, G. Zweikernige und dreikernige Carbonyleisenkomplexe mit 1,2- und 1,3-Dithiolatobrückenliganden. Zeitschrift für Naturforschung. 1982, 37b: 1430–1436.
