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3,9-二亞乙基-2,4,8,10-四氧雜螺［5.5］十一烷

化合物
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3,9-二亞乙基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷（DETOSU）是一種雙環烯酮縮醛，衍生自異構烯丙基縮醛3,9-二乙烯基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷（DVTOSU）。DETOSU作為一個雙官能團單體，它是聚原酸酯的重要砌塊，通過將二醇加成到雙烯酮縮醛的活化雙鍵而形成。 [1]

3,9-二亞乙基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷
IUPAC名
3,9-Diethylidene-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane
識別
CAS號 65967-52-4  checkY
PubChem 196589
ChemSpider 170316
SMILES
 
  • CC=C1OCC2(CO1)COC(=CC)OC2
性質
化學式 C11H16O4
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備

DETOSU由DVTOSU進行重排反應製備，它是一種自發且完全轉化的放熱反應。 [2]對於工業規模的生產，重排反應在加入催化劑時在高溫下進行。

 

重排反應可以在鹼性介質中進行（如在乙二胺中的正丁基鋰[3]或在乙二胺中的叔丁醇鉀[4]），也可以在五羰基鐵催化劑和在沸騰的戊烷中的三乙胺，或大量二氯三（三苯基膦）釕(II) /碳酸鈉的存在下，通過紫外線照射進行光化學反應。[5][6][7]

為了獲得純度足以用作單體的DETOSU，粗產物（在重排反應和真空蒸餾後獲得）必須在戊烷中重結晶數次。純產品的產率約為50%。 [3]

性質

純3,9-二亞乙基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷在室溫下是晶體。[3]由於它的結晶傾向低，它主要當作液體使用。 DETOSU相當不穩定，即使遇到少量水，它會快速水解。DETOSU在儲存期間自發地異構化成二烯丙基縮醛DVTOSU，它對聚合沒有活性。 [8]純DETOSU對親電試劑的攻擊非常敏感，而且具有很強的陽離子聚合傾向。 [6]DETOSU的主要性質是在1700 cm -1的強烈IR帶 ，它用於監測重排反應中的轉化率。

用途

雙烯酮縮醛3,9-二亞乙基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷是一種活潑的雙功能單體，通過與α,ω-二醇加聚形成可生物降解的聚原酸酯。

 

聚原酸酯用作緩釋製劑中藥物的包埋介質，[9]這些藥物在生理條件下通過表面侵蝕控制藥物的釋放。

參考文獻

  1. ^ Heller, J.; Himmelstein, K. J. Poly(ortho ester) biodegradable polymer systems. Methods in Enzymology. 1985, 112: 422–436. PMID 3930918. doi:10.1016/S0076-6879(85)12033-1. 
  2. ^ Pişkin, E. Scott, Gerald , 編. Biodegradable Polymers in Medicine 2nd. Kluwer Academic Press. 2002: 321–378. ISBN 1-4020-0790-6. doi:10.1007/978-94-017-1217-0_10. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 5939453,「PEG-POE, PEG-POE-PEG, and POE-PEG-POE block copolymers」 
  4. ^ 4532335,「Preparation of ketene acetals by rearrangement of allyl and substituted allyl acetals」 
  5. ^ 6863782,「Method of preparing di(ketene acetals)」 
  6. ^ 6.0 6.1 Crivello, J. V.; Malik, R.; Lai, Y.-L. Ketene acetal monomers: Synthesis and characterization. J. Polym. Sci. A Polym. Chem. 1996, 34 (15): 3091–3102. doi:10.1002/(SICI)1099-0518(19961115)34:15<3091::AID-POLA1>3.0.CO;2-0. 
  7. ^ Heller, Jorge. Lendlein, Andreas; Sisson, Adam , 編. Poly(Ortho Esters). Wiley-VCH. 2011. ISBN 978-3-527-32441-5. doi:10.1002/9783527635818.ch4. 
  8. ^ Heller, Jorge. Langer, Robert S.; Peppas, Nicholas A. , 編. Poly(Ortho Esters). Advances in Polymer Science. Berlin / Heidelberg: Springer-Verlag. 1993: 41–92. ISBN 3-540-56148-X. 
  9. ^ Heller, Jorge. Development of poly(ortho esters): A historical overview. Biomaterials. 1990, 11 (9): 659–665. doi:10.1016/0142-9612(90)90024-K. 
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