過氯酸
過氯酸(英語:Perchloric acid)是一種無機化合物,化學式為HClO4,是一種強酸,有強烈的腐蝕性、刺激性,通常以無色水溶液的形式存在。過氯酸的酸酐為Cl2O7。過氯酸的酸性強於硫酸、硝酸。熱的過氯酸是一種極強的氧化劑,與有機物、還原劑、易燃物(如硫、磷等)接觸或混合時有引起燃燒爆炸的危險,但室溫下70%以下濃度的過氯酸相對穩定一些。過氯酸常被用來製備一些過氯酸鹽,例如火箭燃料的重要成分——過氯酸銨。總而言之,過氯酸具有相當強的腐蝕性和危險性,並且極易形成易爆炸的混合物。
過氯酸 | |||
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別名 | Perchloric acid, Hyperchloric acid[1] | ||
識別 | |||
CAS編號 | 7601-90-3 | ||
PubChem | 24247 | ||
ChemSpider | 22669 | ||
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYAD | ||
UN編號 | 1873 | ||
EINECS | 231-512-4 | ||
ChEBI | 29221 | ||
RTECS | SC7500000 | ||
性質 | |||
化學式 | HClO4 | ||
莫耳質量 | 100.46 g/mol g·mol⁻¹ | ||
外觀 | 無色液體 | ||
密度 | 1.67 g/cm3 | ||
熔點 | -17 °C (共沸物)[2] -112 °C (無水) | ||
沸點 | 203 °C (共沸物)[3] | ||
溶解性(水) | 與水互溶 | ||
pKa | ≈ −10[4] | ||
危險性 | |||
警示術語 | R:R5, R8, R35 | ||
安全術語 | S:S1/2, S23, S26, S36, S45 | ||
MSDS | ICSC 1006 | ||
歐盟編號 | 017-006-00-4 | ||
歐盟分類 | Oxidant (O) Corrosive (C) | ||
NFPA 704 | |||
相關物質 | |||
相關化學品 | 鹽酸 次氯酸 亞氯酸 氯酸 | ||
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
製備方法
工業製備
過氯酸工業製備有三條路線。傳統方法是利用過氯酸鈉的較大的溶解度(室溫下209g/100ml水),用鹽酸處理過氯酸鈉的濃溶液,製備得到過氯酸和氯化鈉沉澱:
製得濃過氯酸可以通過蒸餾來純化。
另一條路線相較於傳統方法而言,更為直接,並避免了過氯酸鹽的使用:利用鉑電極電解氯水,可在陽極生成過氯酸[5]。
工業上也使用電解氯酸鈉的方法生產過氯酸鈉,過氯酸可由過氯酸鈉和濃硫酸經複分解反應製備:[來源請求]
實驗室製備
過氯酸鋇和硫酸反應生成硫酸鋇沉澱與過氯酸,也可以通過硝酸氧化氯酸銨製備過氯酸,由於銨根的參與,該反應會得到氮氧化物和過氯酸。
性質
無水過氯酸在室溫下是一種油狀液體。過氯酸可以形成至少五種水合物。在水合物中過氯酸根陰離子通過氫鍵與H2O和H3O+ 相連[6]。 過氯酸可與水形成72.5%質量分數的共沸物,並且市售過氯酸也多以該共沸物的形式出售。但該共沸物和濃硫酸一樣,具有很強的吸水性,暴露在空氣中會吸收空氣中的水。
過氯酸的脫水反應會得到一種非常危險的產物——七氧化二氯:[7]
主要用途
過氯酸主要被作為生產過氯酸銨的原料,過氯酸銨一般被用作製造火箭燃料。隨著航天技術的發展,過氯酸的產量也隨之提高,年產量達到了數百萬公斤。[5] 過氯酸也是生產液晶過程中的重要原料,同時也是蝕刻鉻的良好試劑。而由過氯酸為原料生產的過氯酸鎂在鋼鐵工業中也有應用[8]。
酸性
過氯酸是一種很強的質子酸,其Ka值高達1010[4]。相較於其他非配位陰離子,諸如氟硼酸和六氟磷酸易發生水解,而過氯酸就不會發生水解。儘管過氯酸具有一定的危險性,但在合成中,過氯酸仍然經常被使用[9]。出於類似的原因,過氯酸也常被作為離子交換色譜的洗脫劑。
安全性
過氯酸具有很強的氧化性,過氯酸和金屬(如鋁)以及有機物(如木頭,塑膠等)具有極高的反應活性。過氯酸一定要在具有沖洗功能的通風櫥中操作,以防止過氯酸在管道中的堆積,引發危險。
相關條目
參考資料
- ^ Samuel Fomon. Medicine and the Allied Sciences 1. : 148.
- ^ Safety data for concentrated perchloric acid, ca. 70% msds.chem.ox.ac.uk
- ^ Handling of Perchloric acid[失效連結] ameslab.gov
- ^ 4.0 4.1 Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 2nd. Prentice Hall. 2004: 171. ISBN 978-0130399137.
- ^ 5.0 5.1 Helmut Vogt, Jan Balej, John E. Bennett, Peter Wintzer, Saeed Akbar Sheikh, Patrizio Gallone "Chlorine Oxides and Chlorine Oxygen Acids" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a06_483.
- ^ Almlöf, Jan; Lundgren, Jan O.; Olovsson, Ivar "Hydrogen Bond Studies. XLV. Crystal structure of perchloric acid 2.5 hydrate" Acta Crystallographica Section B: Structural Crystallography and Crystal Chemistry 1971, volume 27, pp. 898-904.doi:10.1107/S0567740871003236
- ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon. Inorganic chemistry. Translated by Mary Eagleson, William Brewer. San Diego: Academic Press. 2001: 464. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ 存档副本. [2014-04-30]. (原始內容存檔於2014-05-07).
- ^ A. T. Balaban, C. D. Nenitzescu, K. Hafner and H. Kaiser (1973). "2,4,6-Trimethylpyrilium Perchlorate". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 1106.