聯苯胺

化合物

聯苯胺分子式:(C6H4NH2)2),即「4,4'-二氨基聯苯」,是聯苯衍生物之一。

聯苯胺
IUPAC名
4,4'-diaminobiphenyl
4,4'-二氨基聯苯
英文名 Benzidine
別名 二氨基聯苯、對二氨基聯苯
識別
CAS號 92-87-5  checkY
EINECS 202-199-1
性質
化學式 C12H12N2
莫耳質量 184.24 g·mol⁻¹
外觀 白色固體
密度 1.25 g/cm3
熔點 122 - 125℃
溶解性 0.94 g/100 mL,100℃
相關物質
相關化學品 聯苯聯苯醚
危險性
警示術語 R:R22, R45, R50/53
安全術語 S:S45, S53, S60, S61
主要危害 有致癌性
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

性質

白色或微帶淡紅色的穩定針狀結晶或粉末,可燃,露置於空氣中光線照射時顏色加深,市售商品常呈褐色或深紫褐色。難溶於冷水,微溶於熱水、乙醚,易溶於乙酸、稀鹽酸和沸乙醇。可以從熱水中重結晶出聯苯胺一水合物。

聯苯胺是二元弱鹼,兩個pKa分別為9.3 × 10-10和5.6 × 10-11。一般常用的是聯苯胺的鹽類,工業上多用其硫酸鹽,而實驗室中多用鹽酸鹽乙酸鹽。

化學性質與苯胺類似,可以與亞硝酸發生重氮化反應生成重氮鹽,此鹽與芳香偶聯,可得到多種聯苯胺染料。聯苯胺曾是染料合成的重要中間體,從它可以合成超過300種染料,但由於它的毒性很強,現已改用其他毒性較小的原料。聯苯胺及其鹽都是有毒且會致癌的物質,固體及蒸汽都很容易通過皮膚進入體內,引起接觸性皮炎,刺激黏膜,損害肝和腎臟,且會造成膀胱癌胰腺癌[1]聯苯胺的濃度只要達到6.7ppb,對人體就有致癌的風險。

聯苯胺的使用在中國美國和世界上很多國家都是禁止的,[2]但是聯苯胺含量超標的毛巾在中國市場上「過去」廣泛存在。[3][4][5][6]2007年央視每周質量報告》對浙江省毛巾產品的一項抽查檢測中,合格率僅有兩成,其中有一些易掉色的毛巾含有超標的聯苯胺,有些甚至超標上百倍。[7]此類毛巾被傾銷到台灣[8][9]和德國[10]等地。

聯苯胺會與氧化性的物質反應,生成深色的衍生物。此性質曾用於檢測血液的存在,血液中的酶可以與聯苯胺作用,生成藍色物質。也可通過類似的反應來鑑定氰化物。不過由於聯苯胺的毒性,這個應用已經在很大程度上被酚酞過氧化氫+魯米諾試劑所代替。

製備

粉將硝基苯還原為氫化偶氮苯1,2-二苯基肼),然後氫化偶氮苯在無機酸催化下重排,即可得到聯苯胺。後一步重排也稱為聯苯胺重排反應,其過程是分子內的,可看作是σ遷移反應,但是具體的機理仍無完全統一的定論,是有機化學中懸而未決的問題之一。[11]重排反應中也會產生少量的副產物,包括其他氨基聯苯和半聯胺等。[12]工業上,反應後得到的是聯苯胺的鹽酸鹽,加濃硫酸則得到聯苯胺硫酸鹽。

 

參見

參考資料

  1. ^ Known and Probable Carcinogens頁面存檔備份,存於網際網路檔案館), Cancer.org
  2. ^ Safety data for benzidine. The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Oxford University. [2009-03-21]. (原始內容存檔於2011-02-11). 
  3. ^ 广州廉价掉色问题毛巾随处有售 专家称含强致癌物联苯胺. 陝西省食品安全信息網. [2009-03-21]. [永久失效連結]
  4. ^ 广东学生校服质量超1成不合格 珠海合格仅50%. 大朗鎮人民政府網. [2009-03-21]. (原始內容存檔於2016-03-09). 
  5. ^ 致癌毛巾流窜到郑州 随机买7条 条条都掉色. 大河網. [2009-03-21]. [失效連結]
  6. ^ 易掉色毛巾被检出高致癌性物质联苯胺超标. 江蘇維權律師網. [2009-03-21]. [永久失效連結]
  7. ^ [每周质量报告]都是染料惹的祸. 央視網. [2009-03-21]. 
  8. ^ 聯苯胺毒性 可潛伏20年/中國毒毛巾 含強烈致癌物. 自由電子報. [2009-03-21]. (原始內容存檔於2013-11-05). 
  9. ^ 中國製毛巾 含致癌「聯苯胺」 長期接觸 罹膀胱癌機率多卅倍 新毛巾先下水 時時保持乾燥. 臺視新聞. [2009-03-21]. [永久失效連結]
  10. ^ 服装致癌染料毒性强于苏丹红 潜伏期达20年. 39健康網. [2009-03-21]. (原始內容存檔於2007-03-19). 
  11. ^ March, J. 「Advanced Organic Chemistry」 5th Ed. J. Wiley and Sons, 1992: New York. ISBN 0-471-60180-2.
  12. ^ Hans Schwenecke, Dieter Mayer 「Benzidine and Benzidine Derivatives」 in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.