環辛二烯氯化銥二聚體
化合物
環辛二烯氯化銥二聚體是一種有機銥化合物，分子式為[Ir(μ2-Cl)(COD)]2，其中COD是1,5-環辛二烯（C8H12）。它是紅橙色固體，可溶於有機溶劑。該絡合物是其他銥絡合物的前體，其中有一些可用於均相催化。[1]該固體在空氣中穩定，但其溶液在空氣中會降解。
| 環辛二烯氯化銥二聚體 | |
|---|---|
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| 別名 | Bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride |
| 識別 | |
| CAS號 | 12112-67-3 |
| PubChem | 5365616（化學式錯誤） |
| ChemSpider | 21171240 |
| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | C16H24Cl2Ir2 |
| 莫耳質量 | 671.70 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 紅橙色固體 |
| 密度 | 2.65 g/cm3（紅色同質異形體） |
| 危險性 | |
GHS危險性符號
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| GHS提示詞 | Warning |
| H-術語 | H302, H312, H315, H319, H335 |
| P-術語 | P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P322, P330, P332+313 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備、結構和反應
將溶於醇溶劑中的水合三氯化銥和環辛二烯加熱，可製得這個化合物。過程中，Ir(III)被還原成Ir(I)。[2]
就分子結構而言，與其他d8複合物一樣，銥中心是正方形平面。Ir2Cl2中心呈摺疊形狀，二面角為86°。該分子以黃橙色和紅橙色同質異形體結晶，其中第二個較為常見。[3][4]
環辛二烯氯化銥二聚體廣泛用作其他銥絡合物的前體，其中Crabtree催化劑較為人熟知。[5]氯配體也可以替換成甲醇鹽，得到環辛二烯甲醇銥二聚體（Ir2(OCH3)2(C8H12)2）。[6]環辛二烯配體在(C8H8)IrL2]+之類的陽離子絡合物中容易異構化。[7]
參見
參考文獻
- ^ J. Hartwig, "Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis" University Science Books, 2009. ISBN 978-1891389535.
- ^ Herdé, J. L.; Lambert, J. C.; Senoff, C. V. Cyclooctene and 1,5-Cyclooctadiene Complexes of Iridium(I). Inorganic Syntheses 15. 1974: 18–20. ISBN 9780470132463. doi:10.1002/9780470132463.ch5.
- ^ F. Albert Cotton, Pascual Lahuerta, Mercedes Sanau, Willi Schwotzer "Air oxidation of Ir2(Cl)2(COD)2 revisited. The structures of [Ir(μ2-Cl)(COD)]2 (ruby form) and its oxidation product, Ir2Cl2(COD)2(μ2-OH)2(μ2-O)" Inorganica Chimica Acta, 1986 vol. 120, Pages 153–157. doi:10.1016/S0020-1693(00)86102-2
- ^ Tabrizi, D., Manoli, J. M., Dereigne, A., "Etude radiocristallographique de μ-dichloro-bis (π cyclooctadiène-1,5) diiridium: [(COD-1,5)IrCl]2, variété jaune-orange", Journal of the Less Common Metals 1970, vol. 21, pp. 337. doi:10.1016/0022-5088(70)90155-4
- ^ Crabtree, Robert H.; Morehouse, Sheila M. [η4 -1,5-Cyclooctadiene)(Pyridine)-(Tricyclohexylphosphine)Iridium(I)Hexafluorophosphate. Inorganic Syntheses 24. 1986: 173–176. ISBN 9780470132555. doi:10.1002/9780470132555.ch50.
- ^ Uson, R.; Oro, L. A.; Cabeza, J. A. Dinuclear Methoxy, Cyclooctadiene, and Barrelene Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I). Inorganic Syntheses 23. 1985: 126–130. ISBN 9780470132548. doi:10.1002/9780470132548.ch25.
- ^ Martín, Marta; Sola, Eduardo; Torres, Olga; Plou, Pablo; Oro, Luis A. Versatility of Cyclooctadiene Ligands in Iridium Chemistry and Catalysis. Organometallics. 2003, 22 (26): 5406–5417. doi:10.1021/om034218g.