氧代三氯雙(三苯基膦)合錸(V)

化合物

氧代三氯雙(三苯基膦)合錸(V)是一種化合物,化學式為ReOCl3(PPh3)2。這種對空氣不敏感的黃色固體是各種其他錸配合物的前體。[1]在這個抗磁性的化合物中,錸原子具有八面體配位環境,有一個氧代、三個氯和兩個互相反式的三苯基膦配體。錸的氧化態為+5,構型為d2

氧代三氯雙(三苯基膦)合錸(V)
IUPAC名
Trichloridooxidobis(triphenylphosphane)rhenium(V)
識別
CAS號 17442-18-1  checkY
PubChem 25210853
ChemSpider 19374409
SMILES
 
  • C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[O-2].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Re]
性質
化學式 ReOCl3(PPh3)2
莫耳質量 833.15 g/mol g·mol⁻¹
外觀 黃色微晶體
熔點 205 °C(478 K)
溶解性 不可溶
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

合成

ReOCl3(PPh3)2可購得,但它可以通過高錸酸鹽酸和乙酸的混合物中與三苯基膦反應合成。在反應過程中,Re(VII)被還原成Re(V),而三苯基膦被氧化成其氧化物。

HReO4 + 3 HCl + 3 PPh3 → ReOCl3(PPh3)2 + Ph3PO + 2 H2O

所需的高錸酸溶液可以由七氧化二錸原位製備。

用途

ReOCl3(PPh3)2是各種其他氧代、氮替和氫化配合物的前體。它用LiAlH4處理時,會轉化成ReH7(PPh3)2[2]

ReOCl3(PPh3)2可以催化二甲基亞碸對仲醇的選擇性氧化,產生相應的縮酮。 [3]

參考文獻

  1. ^ Johnson, N. P.; Lock, C. J. L.; Wilkinson, G. Complexes Of Rhenium(V). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1967, 9: 145. ISBN 978-0-470-13240-1. doi:10.1002/9780470132401.ch39. 
  2. ^ K. Abdur-Rashid; A. J. Lough; R. H. Morris. Intra- and inter-ion-pair protonic-hydridic bonding in polyhydridobis(phosphine)rhenates. Canadian Journal of Chemistry. 2001, 79 (5–6): 964. doi:10.1139/cjc-79-5-6-964. 
  3. ^ Pombeiro, A. J. L.; Fatima, M.; Crabtree, R. H. "Technetium and Rhenium: Inorganic & Coordination Chemistry" Encyclopedia of Inorganic Chemistry. John Wiley & Sons: New York, 2006. doi:10.1002/0470862106.ia237