二茂釩
化合物
二茂釩，又稱雙(η5-環戊二烯)釩，是一種有機金屬化合物，化學式為V(C5H5)2，一般簡稱為 Cp2V。它是紫色的順磁性晶體。二茂釩的實際應用相對有限，但是已經進行了廣泛的研究。
| 二茂釩 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 Bis(cyclopentadienyl)vanadium | |
| 別名 | Vanadocene |
| 識別 | |
| CAS號 | 1277-47-0 
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| PubChem | 18667909 |
| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | V(C5H5)2 |
| 莫耳質量 | 181.128 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 紫色晶體 |
| 熔點 | 166 °C（439 K）[1] |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構和成鍵
V(C5H5)2是茂金屬的一種，為夾心化合物，金屬離子位於兩個茂環中間。在固態，這個分子有 D5d對稱性，V-C 鍵的平均鍵長為 226 pm。[2] 二茂釩的茂環在高於170 K的溫度下會動態無序，只有在108 K時才完全有序。
製備
二茂釩首次在1954年由Birmingham、Fischer和Wilkinson合成，他們先用氫化鋁將二氯化二茂釩還原，再在真空中於100 ˚C升華得到。[3]現在一般通過[V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6]和環戊二烯鈉的加熱反應來得到更高產量的二茂釩。[4]
- 2 [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] + 8 NaCp + THF → 4 Cp2V
性質
二茂釩的化學性質活潑。在惰性氣氛中，它和六羰基釩反應，生成離子型二茂釩的衍生物：
- Cp2V + V(CO)6 → [Cp2V(CO)2][V(CO)6]
當在甲苯中用二茂鐵鎓鹽處理時，二茂釩容易被氧化成單陽離子：[5]
- VCp2 + [FeCp2]BR4 → [VCp2]BR4 + FeCp2 (R = Ph or 4-C6H4F)
這種單陽離子的還原電位為-1.10 V，對空氣非常敏感。[5]
參考資料
- ^ De Liefde Meijer, H. J.; Van der Kerk, G. J. M. Studies in transition metal chemistry. IV. The suitability of cyclopentadienylvanadium compounds as components of Ziegler-type polymerization catalysts. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1966. 85 (9-10). 1007-1017.
- ^ Robin D. Rogers; Jerry L. Atwood; Don Foust & Marvin D. Rausch. Crystal Structure of Vanadocene. Journal of Crystal and Molecular Structure. 1981, 11 (5–6): 183–188. doi:10.1007/BF01210393.
- ^ Birmingham, J. M., A. K. Fischer, and G. Wilkinson. The Reduction of Bis-cyclopentadienyl Compounds. Naturwissenschaften. 1955, 42 (4): 96. doi:10.1007/BF00617242.
- ^ Lorber, C. "Vanadium Organometallics." Chapter 5.01. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier, 2007. 1-60.
- ^ 5.0 5.1 Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni, and Ulli Englert. Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp]Cation. Organometallics. 1999, 18 (13): 2452–2458. doi:10.1021/om9809320.