三苯基氧化膦
化合物
三苯基氧化膦（英文：Triphenylphosphine oxide），或稱三苯基氧膦、氧化三苯基膦，是化學式為OP(C6H5)3的有機磷化合物。分子式常簡寫為Ph3PO或PPh3O，Ph代表C6H5。室溫下為白色晶體，是三苯基膦的氧化產物，常用作化合物的結晶引發劑。
| 三苯基氧化膦 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Triphenylphosphine oxide | |
| 別名 | 三苯基氧膦，氧化三苯基膦 |
| 識別 | |
| CAS號 | 791-28-6 
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| PubChem | 13097 |
| ChemSpider | 12549 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYAB |
| ChEBI | 36601 |
| RTECS | SZ1676000 |
| 性質 | |
| 化學式 | C18H15OP |
| 莫耳質量 | 278.28 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 白色晶體 |
| 熔點 | 154-158 °C (427-429 K) |
| 沸點 | 360 °C (633 K) |
| 溶解性（水） | 小 |
| 溶解性（其他溶劑） | 極性有機溶劑 |
| 結構 | |
| 分子構型 | 四面體 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R22, R36/37/38 |
| 安全術語 | S：S26 |
| 主要危害 | 小 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 三氯氧磷，五氯化磷，三苯基膦 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構及性質
Ph3PO與類似的POCl3都為四面體結構，[1] 氧原子呈鹼性。其骨架的剛性及氧原子的鹼性，都致使三苯基氧化膦可以誘發結晶其他方法難以結晶的化合物，對於含酸性氫的物質，比如酚尤其有效。[2]
有機合成中的副產物
有機合成中很多反應，如Wittig、Staudinger和光延反應都會產生Ph3PO副產物，PPh3Cl2在轉化醇為氯代烴也會產生三苯基氧化膦：
- Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl
氧化的三苯基膦可通過與三氯矽烷反應得到再生：
- Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl
配位化學
Ph3PO可以與很多「硬酸」金屬原子配合，典型的配合物例如四面體型的NiCl2(OPPh3)2。[3]
很多金屬離子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反應，因此三苯基膦樣品中常常含有雜質三苯基氧膦：
- 2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO
參考資料
- ^ D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5.
- ^ M. C. Etter and P. W. Baures. Triphenylphosphine oxide as a crystallization aid. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 639–640. doi:10.1021/ja00210a076.
- ^ D. M. L. Goodgame and M. Goodgame. Near-Infrared Spectra of Some Pseudotetrahedral Complexes of Cobalt (II) and Nickel(II). Inorg. Chem. 1965, 4 (2): 139–143. doi:10.1021/ic50024a002.