三甲基銦
化合物
三甲基銦，簡稱TMI 或TMIn，是一種有機銦化合物，化學式 In(CH3)3。它是無色、可自燃的固體。[2]它的結構不像三甲基鋁，但與三甲基鎵類似，三甲基銦是單體。[3]
| 三甲基銦 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Trimethylindium | |
| 系統名 Trimethylindigane[1] | |
| 別名 | 三甲基銦烷 |
| 識別 | |
| CAS號 | 3385-78-2 
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| PubChem | 76919 |
| ChemSpider | 69370 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | IBEFSUTVZWZJEL-SGQDGSKVAB |
| EINECS | 222-200-9 |
| 性質 | |
| 化學式 | InC 3H 9 |
| 莫耳質量 | 159.922 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 白色晶體 |
| 密度 | 1.568 g cm−3 (at 20 °C) |
| 熔點 | 88 °C（361 K） |
| 沸點 | 134 °C（407 K）（在 101 °C（214 °F；374 K）以上分解） |
| 溶解性（水） | 反應 |
| 熱力學 | |
| ΔfHm⦵298K | 150.5-169.7 kJ mol−1 |
| 危險性 | |
GHS危險性符號 
| |
| GHS提示詞 | Danger |
| H-術語 | H250, H260, H261, H314, H318 |
| P-術語 | P210, P222, P223, P231+232, P260, P264, P280, P301+330+331, P302+334, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321 |
| 主要危害 | 可自燃 |
| 相關物質 | |
| 其他陽離子 | 三甲基硼 三甲基鋁 三甲基鎵 三甲基鉈 |
| 相關化學品 | 三乙基銦 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
- InCl3 + 3 LiMe → Me3In.OEt2 + 3 LiCl
性質
相較於三甲基鋁和三甲基鎵，InMe3 是一種較弱的路易斯酸。它與仲胺和仲膦形成加合物。[5]它和一種三嗪配體 (PriNCH2)3 形成的配合物含有六配位銦， C-In-C 鍵角為 114°-117°。它與三齒配體形成三個長鍵，N-In-N 角為 48.6°，長 In-N 鍵的鍵長為 278 pm。[6]
結構
氣態的InMe3 是單體，為平面三角形結構。它在苯溶液中是四聚體。[5] 在固態時，三甲基銦有兩種結構，一種是四方晶系的。另一種是2005年發現，密度較低的三方晶系，[7]可以由 InMe3 在己烷重結晶而成。
四方的InMe3的苯溶液是四聚體，在這些四聚體之間有橋接原子連接。每個銦原子都是五配位的，為扭曲三角雙錐結構。三個最短的鍵的鍵長為 216 pm 都在水平方向，而軸向的In-C 鍵較長，為 308 pm（四聚體裡的 InMe3）或 356 pm（四聚體和四聚體之間的橋接鍵）。[8] 固態GaMe3 和TlMe3也有類似的結構。[8]三甲基銦的固態結構使得它的熔點（89°-89.8 °C）比三乙基銦（-32 °C）大得多。[5]
三方的InMe3則是環狀六聚體，結構為環己烷構象。其中的銦原子也是五配位，In-C 平均鍵長為 216.7 pm ，幾乎和四方晶系一樣。它的軸向鍵則為302.8 pm（這些鍵將InMe3單體連接為六聚體）或 313.4 pm（六聚體和六聚體之間的橋接鍵）。[7]
危險性
參考資料
- ^ Trimethylindium - PubChem Public Chemical Database. The PubChem Project. USA: National Center for Biotechnology Information. Descriptors Computed from Structure. 27 March 2005 [21 September 2011]. （原始內容存檔於2012-11-04）.
- ^ 2.0 2.1 Bradley, D. C.; Chudzynska, H. C.; Harding, I. S. Trimethylindium and Trimethylgallium. Inorganic Syntheses. 1997, 31: 67–74. doi:10.1002/9780470132623.ch8.
- ^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 （英語）.
- ^ Main Group compounds in Inorganic Syntheses, vol 31, Schultz, Neumayer, Marks; Ed., Alan H. Cowley, John Wiley & Sons, Inc., 1997, ISBN 0471152889
- ^ 5.0 5.1 5.2 CVD of compound semiconductors, Precursor Synthesis, Development and Applications, Anthony C. Jones, Paul O'Brien, John Wiley & Sons, 2008, ISBN 3527292942
- ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997: 263. ISBN 0-7506-3365-4.
- ^ 7.0 7.1 Lewiński, Janusz; Zachara, Janusz; Starowieyski, Kazimierz B.; Justyniak, Iwona; Lipkowski, Janusz; Bury, Wojciech; Kruk, Przemysław; Woźniak, Robert. A Second Polymorphic Form of Trimethylindium: Topology of Supramolecular Architectures of Group 13 Trimethyls. Organometallics. 2005, 24 (20): 4832–4837. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om050386s.
- ^ 8.0 8.1 Inorganic Chemistry, (2d edition), Catherine E. Housecroft, Alan G. Sharpe, Pearson Education, 2005, ISBN 0130399132 , ISBN 978-0130399137
- ^ Chemistry of Materials (2000); doi:10.1021/cm990497f
外部連結
- Interesting research notes （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館） by Linus Pauling in re: Trimethylindium and its structure; Notebook # 19, Page 049, August 1955.
- Interactive Vapor Pressure Chart for metalorganics.