碘化𬭸
化合物
碘化𬭸是一种化合物，化学式为PH
4I。它含有未取代的𬭸阳离子（PH+
4）。碘化𬭸通常用作磷化氢的储存剂[1]和用磷取代有机分子的试剂。[2]
| 碘化𬭸 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 Phosphanium iodide | |
| 别名 | 碘化膦 |
| 识别 | |
| CAS号 | 12125-09-6 |
| PubChem | 166618 |
| ChemSpider | 145802 |
| SMILES |
|
| EINECS | 235-189-0 |
| 性质 | |
| 化学式 | PH4I |
| 摩尔质量 | 161.910 g·mol⁻¹ |
| 沸点 | 62 °C（335 K） |
| 溶解性（水） | 分解 |
| 结构 | |
| 晶体结构 | 四方 (P4/nmm) |
| 晶格常数 | a = 6.34 Å, c = 4.62 Å |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备
碘化𬭸是由四碘化二磷在80 °C下用白磷和水使其升华制备：[3][4]
- 10 P
2I
4 + 13 P
4 + 128 H
2O → 40 PH
4I + 32 H
3PO
4
- PH
3 + HI ⇌ PH
4I
向白磷和三碘化磷的混合物中加水得到：
- 3P
4 + 2PI
3 + 24H
2O → 6PH
4I + 8H
3PO
4
性质
结构
其晶体结构具有四方空间群P4/nmm，是NH4Cl晶体结构的扭曲版本，晶胞的尺寸约为634×634×462pm。[5]体系中的氢键导致PH+
4阳离子有方向性，使氢原子指向I−
阴离子。[6]
化学性质
在62°C和大气压下，碘化𬭸会升华并可逆分解为磷化氢和碘化氢。[7]在空气中缓慢氧化生成碘和五氧化二磷。它具有吸湿性[3]，会水解成磷化氢和碘化氢：[8]
- PH
4I ⇌ PH
3 + HI
通过将水溶液与氢氧化钾混合，可以从碘化𬭸中脱除磷化氢气体：[9]
- PH
4I + KOH → PH
3 + KI + H
2O
- 2PH
4I + 5I
2 → P
2I
4 + 8HI[3]
碘化𬭸是有机化学中一种强有力的取代试剂，例如它可以通过取代将吡啶𬭩转化为膦。[2]1951年，Glenn Halstead Brown发现碘化𬭸与乙酰氯反应生成未知的膦衍生物，可能是CH
3C(=PH)PH
2 · HI。[3]
参考资料
- ^ Morrow, B. A.; McFarlane, Richard A. Trimethylgallium adsorbed on silica and its reaction with phosphine, arsine, and hydrogen chloride: an infrared and Raman study. The Journal of Physical Chemistry. July 1986, 90 (14): 3192–3197. ISSN 0022-3654. doi:10.1021/j100405a029.
- ^ 2.0 2.1 Mei, Yanbo. Complexes, Heterocycles, and Depolymerizable Polymers. Made from Building Blocks with Low-coordinated Phosphorus (学位论文). ETH Zurich: 18. 2020 [6 October 2020]. doi:10.3929/ethz-b-000431853. hdl:20.500.11850/431853. （原始内容存档于2020-10-15）.
- ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 Brown, Glenn Halstead. Reactions of phosphine and phosphonium iodide (学位论文). Iowa State College. 1951 [5 Oct 2020]. （原始内容存档于2020-10-09）.
- ^ Work, J. B.; Mattern, J. A.; Antonucci, R. Phosphonium Iodide. Inorganic Syntheses. 5 January 2007: 141–144. doi:10.1002/9780470132333.ch41.
- ^ Dickinson, Roscoe G. The Crystal Structure of Phosphonium Iodide. Journal of the American Chemical Society. July 1922, 44 (7): 1489–1497 [2023-05-01]. doi:10.1021/ja01428a015. （原始内容存档于2023-05-04）.
- ^ Sequeira, A.; Hamilton, Walter C. Hydrogen Bonding in Phosphonium Iodide: A Neutron-Diffraction Study. The Journal of Chemical Physics. September 1967, 47 (5): 1818–1822. Bibcode:1967JChPh..47.1818S. doi:10.1063/1.1712171.
- ^ Smith, Alexander.; Calvert, Robert Peyton. The Dissociation Pressures of Ammonium- and Tetramethylammonium Halides and of Phosphonium Iodide and Phosphorus Pentachloride. Journal of the American Chemical Society. July 1914, 36 (7): 1363–1382 [6 October 2020]. doi:10.1021/ja02184a003.
- ^ Levchuk, Ievgen. Design and optimization of luminescent semiconductor nanocrystals for optoelectronic applications (PDF) (学位论文). University of Erlangen–Nuremberg: 140. 2017 [6 Oct 2020]. （原始内容存档 (PDF)于2023-05-01）.
- ^ Osadchenko, Ivan M; Tomilov, Andrei P. Phosphorus Hydrides. Russian Chemical Reviews. 30 June 1969, 38 (6): 495–504. Bibcode:1969RuCRv..38..495O. S2CID 250872306. doi:10.1070/RC1969v038n06ABEH001756.
延伸阅读
- Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н.С. и др.. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5. — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9.
- Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 2-е изд., испр. — М.-Л.: Химия, 1966. — Т. 1. — 1072 с.
- Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 3-е изд., испр.. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
- Лидин Р.А. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. — 3-е изд., испр.. — М.: Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0.