桥接配体

桥接配体(或称桥联配体桥连配体[1])是连接二个或二个以上原子(通常是金属原子)的配体[2]配体本身可以是单原子,也可以由多个原子组成。由于所有复杂的有机化合物都可以担任桥接配体的角色,因此“桥接配体”一词一般是指较小的配基(如卤素拟卤素)或是特别用来连结二个金属原子的配基

在命名有桥接配体的错合物时,桥接配体前会标示一个带有上标数字的μ,上标数字表示桥接配体所连接的原子个数。而μ2常会简称μ。

一个μ2桥接配体

常见的无机及有机桥接配体

除了胺及氨外,所有的配体均可以桥接。[3]特别常见的无机桥接配体有:

CN的桥接方式比较特殊,在桥接时会以M-NC-M'的连结方式,N和C各连接一个金属原子。

许多有机的配体可以和中心的金属原子形成稳固的配合键,其中也包括上述无机配体的有机衍生物(R = 烃基或芳香基):

多功能配体

多功能配体(Polyfunctional ligands)可以有许多不同的方式和金属配合,因此也会有许多不同的桥接方式:例如桥接时使用一个原子或多个原子。上述的配体包括一些含氧的阴离子,包括碳酸根羧酸根磷酸根多酸盐。为了桥接不同的金属,目前已开发了许多含磷的有机配体,其中较常见的是1,1-双(二苯基膦)甲烷(简称dppm)。

举例

化合物 化学式
 
说明
  {Fe(III,OH2)4)2(µ-OH)2}4+ 在此例中,氢氧根是一个μ2的桥接配体。在化学式中,μ2被简化为μ。[4]
  6-C6H6)2Ru2Cl2(μ-Cl)2 此错合物中,两个氯为端基,而另外两个氯以μ2的方式桥接。化学式前面的η表示苯配体的哈普托数(Hapticity)。
  B2H6 典型的硼烷。两个硼之间有两个桥接的氢。
  (Co(CO)3)33-(C-tBu)) 此错合物中有一个μ3卡拜桥接配体(C-tBu)。

参考资料

  1. ^ “桥连配体”是全国科学技术名词审定委员会 互联网档案馆存档,存档日期2008-11-20.(中国大陆)推荐的名称。
  2. ^ International Union of Pure and Applied Chemistry. "bridging ligand页面存档备份,存于互联网档案馆)". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.
  3. ^ Werner, H. The Way into the Bridge: A New Bonding Mode of Tertiary Phosphanes, Arsanes, and Stibanes. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43: 938–954. doi:10.1002/anie.200300627. 
  4. ^ Classifications of ligands. 存档副本. [2009-02-24]. (原始内容存档于2009-04-09).