四羰基合钴酸钠
化合物
四羰基合钴酸钠是四羰基钴酸的钠盐，化学式为Na[Co(CO)4]，其中钴的氧化态为-1。
| 四羰基钴钠 | ||
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| 别名 | 四羰基合钴(-1)酸钠 四羰基钴钠 | |
| 识别 | ||
| CAS号 | 14878-28-5 
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| 性质 | ||
| 化学式 | NaCo(CO)4 | |
| 摩尔质量 | 193.967 g·mol⁻¹ | |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | ||
制备
在反应容器内加入CoCl2、Na2S2O3和甲醇，将CO充入反应容器，加入还原剂（如铁粉）后搅拌，在温热、常压下即可完成反应。[1]
以Co(CH3COO)2和Na2S2O4为起始原料，也能制得产物：[2]
- [Co(H2O)6]2+ + 11 CO + 12 OH- → 2 [Co(CO)4]- + 3 CO32- + 6 H2O
反应机理如下：（副反应略去）
- 首先水合钴(II)离子和S2O42-反应，配体被取代而让Co(II)活化，使CO分子更容易发生亲核取代反应：
- [Co(H2O)6]2+ + 2S2O42- → [Co(S2O4)2]2- + 6H2O
- CN−、S2−、S2O32-等都可活化Co(II)。
- CO插入[Co(S2O4)2]2-，并发生歧化反应：
- [Co(S2O4)2]2- + 2 CO → [Co(CO)2S2O4]- + S2O4-
- 2 [Co(CO)2S2O4]- → Co(CO)4 + [Co(S2O4)2]2-
- 最后在还原剂（如Zn、Fe等）的存在下，使下反应持续向右进行：
- 2 Co(CO)4 + 2OH− + 3 [Co(S2O4)2]2- ⇔2 [Co(S2O4)3]3- + 2 Co(CO)4- + Co(OH)2
参考文献
- ^ 宋伟红. 四羰基钴钠的制备研究 （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. 工业催化, 2004. 12(6)
- ^ 余文丽, 郎春燕, 马玉刚. 四羰基钴钠的制备及其合成条件的优化. 天然气化工（C1 化学与化工）, 2012. (37): 44-47