Zincke醛
Zincke醛（Zincke aldehydes）即5-氨基-2,4-戊二烯醛類，屬於供體-受體雙烯類（donor-acceptor dienes），是吡啶鹽與兩分子仲胺發生作用然後水解得到的產物。此反應與 Zincke 反應類似，不過仲胺的使用令吡啶發生開環，而且端位的亞胺離子基團被水解為醛，最終得到非環取代氨基烯醛。
使用二硝基苯基以活化吡啶環的技術最早是由 Theodor Zincke 報道的。[1][2][3] 以溴化氰活化吡啶環的方法則是由 W. König 分別報道。[4]
Zincke 反應的一個變體最近（Vanderwal 2006）被用於新穎吲哚衍生物的合成。其中以溴化氰作為吡啶環的活化試劑。[8]
2008年，Steinhardt 等在試圖作分子內 Diels-Alder 反應時，偶然發現 Zincke 醛可在加熱的條件下，以較高的立體選擇性重排為相應的 Z-α,β,γ,δ-不飽和酰胺類。[9] 次年，Steinhardt 又實現 Zincke 醛熱重排-分子內 Diels-Alder 串聯反應，成功構建產物中的多環內酰胺骨架。[10]
2008年，Vanderwal 等又報道了利用 Zincke 醛與三丁基錫負離子作用、並用乙酰氯終止反應以合成4-錫基二烯醛類的反應。[11] 這個反應的產物可用作 Stille 反應合成新穎多烯結構的原料。
2009年，Vanderwal 等 （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）報道了由色胺衍生出的 Zincke 醛，在以強鹼處理時重排為環合烯醛的反應(表環加成)。此反應被用於馬錢子生物鹼 norfluorocurarine 的全合成中。[12]
參考資料
- ^ Zincke, Th.; Heuser, G.; Moller, W. Ueber Dinitrophenylpyridiniumchlorid und dessen Umwandlungsproducte. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1904, 333 (2-3): 296–345. doi:10.1002/jlac.19043330212.
- ^ Zincke, Th.; Heuser, G.; Moller, W. Ueber Dinitrophenylpyridiniumchlorid und dessen Umwandlungsproducte. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1904, 330 (2): 361–374. doi:10.1002/jlac.19043300217.
- ^ Zincke, T. H.; Weisspfenning, G. Über Dinitrophenylisochinoliniumchlorid und dessen Umwandlungsprodukte. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1913, 396 (1): 103–131. doi:10.1002/jlac.19133960107.
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- ^ Steinhardt, S.E.; Silverston, J.S.; Vanderwal, C.D. Stereocontrolled Synthesis of Z-Dienes via an Unexpected Pericyclic Cascade Rearrangement of 5-Amino-2,4-pentadienals. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130: 7560–7561. doi:10.1021/ja8028125.
- ^ Steinhardt, S.E.; Vanderwal, C.D. Complex Polycyclic Lactams from Pericyclic Cascade Reactions of Zincke Aldehydes. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131: 7546–7547. doi:10.1021/ja902439f.
- ^ Michels, T.; Rhee, J.U.; Vanderwal, C.D. Synthesis of delta-Tributylstannyl Unsaturated Aldehydes from Pyridines. Org. Lett. 2008, 10: 4787–4790. doi:10.1021/ol8020435.
- ^ Martin, D.B.C.; Vanderwal, C.D. Efficient Access to the Core of the Strychnos, Aspidosperma and Iboga Alkaloids. A Short Synthesis of Norfluorocurarine. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131: 3472–3473. doi:10.1021/ja900640v.