並五苯(英語:Pentacene)是一種五個苯環由直線狀稠合組成的一種多環芳香烴,化學式C22H14。並五苯對光和氧氣敏感,市售並五苯常因氧化而表面帶綠色。並五苯是一種有機半導體

並五苯
識別
CAS編號 135-48-8  checkY
PubChem 8671
ChemSpider 8347
SMILES
 
  • c1ccc2cc3cc4cc5ccccc5cc4cc3cc2c1
InChI
 
  • 1/C22H14/c1-2-6-16-10-20-14-22-12-18-8-4-3-7-17(18)11-21(22)13-19(20)9-15(16)5-1/h1-14H
InChIKey SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYAR
ChEBI 33148
性質
化學式 C22H14
摩爾質量 278.36 g/mol g·mol⁻¹
外觀 暗紫色粉末
密度 1.3 g/cm3
熔點 > 300 °C; 於372 °C升華
結構
晶體結構 三斜晶系
空間群 P-1
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

合成

 
並五苯粉末

最初的使用合成路線在1961年提出,由鄰苯二甲醛1,4-環己二酮通過羥醛縮合得並五苯醌,再由鋁汞齊還原得並五苯。[1]

 
並五苯的合成

另一種合成法首先得到一個羰基橋環的前體化合物,再於150℃[2],或經光照[3]失1分子CO,得並五苯。該前體化合物溶於氯仿,而並五苯不溶於一般有機溶劑,因此該法適用於以旋轉塗覆製得並五苯薄膜。並五苯溶於熱的氯代苯,可用1,2,4-三氯苯作溶劑重結晶。

 
並五苯的合成

衍生物

6,13-取代並五苯通過芳基或炔基親核試劑(如格氏試劑與有機鋰試劑)與並五苯醌的反應,隨後經芳構化的還原反應得到。[4][5][6]由二炔與環戊二烯基鋯反應生成金屬有機化合物中間體,再與丁炔二酸二甲酯反應,得到的酯又可通過碳鏈增長生成二炔,經此同系化步驟可得多取代並五苯。[7][8][9][10][11]通過引入不同官能基,達到控制化合物顏色,電化學性質和晶體中分子排列的目的。[12][13]通過取代基的選擇(包括大小和位置)能控制衍生物採用一維抑或二維共面的堆積,這與並五苯晶體中人字形排列的分子相異。

雖然並五苯的結構類似於其他芳香族化合物如,但其對其芳香性的解釋還不完善。因此,並五苯及其衍生物是許多研究的主題。

6-亞甲基-6,13-二氫並五苯與6-甲基並五苯間存在以下平衡:

 
6-甲基並五苯的互變異構

常溫下此平衡極大偏向於亞甲基方向。在溶液中加熱至°C時,有少量亞甲基異構體轉化為甲基異構體,此時溶液顯紅紫色。 根據一項研究,[14]此反應的機理不是分子內H[1,5]σ遷移,而是雙分子自由基的氫遷移。相比之下,結構類似異甲苯(亞甲基環己二烯)則相當不穩定。

並五苯與在1,2,4 - 三氯苯中反應得六硫並五苯.[15] X射線晶體繞射實驗結果顯示所有的碳硫鍵鍵長相似(170 pm),從共振論的角度解釋,電荷分離的兩種共振式B、C的貢獻比結構A更大。

 
六硫並五苯

晶相中相鄰分子的硫原子間距(337 pm)小於分子的范德華半徑(180 pm)的兩倍,這是由於相鄰分子間存在π重疊的緣故。作為有機半導體,此性質與四硫富瓦烯相似。

並五苯骨架平面看上去是剛性的,但事實上,大取代基可以使其變得相當扭曲:[16]

 
扭曲的骨架

由於六個苯基的存在,骨架兩端扭曲達144°,此化合物具有光學活性,可拆分為一對旋光異構體,旋光度高達7400°,其外消旋化半衰期為9小時。

應用

並五苯是一種潛在的二色性染料。[17][18]

 
熒光並五苯醌的合成

並五苯與富勒烯結合,用於有機光伏電池的研究。[17][18]

並五苯是有機薄膜電晶體(OTFT)和有機場效應電晶體(OFET)研究的主流半導體材料,是研究最全面深入的共軛有機分子(conjugated organic molecules)。由於其作為有機場效應電晶體的空穴遷移率最高可達5.5 cm2/(V·s),超過了非晶矽,具有很大的應用前景。[19][20][21]

並五苯以及其他有機半導體在空氣中會迅速氧化,故其作為有機半導體的商業價值不高。但其經氧化處理得到的並五苯醌具有柵極絕緣膜方面的應用價值[20]

參見

參考資料

  1. ^ Bruckner, V.; Tomasz, J. Acta. Chim. Hung. 1961, 28, 405–408.
  2. ^ Chen, Kew-Yu; Hsieh, HH; Wu, CC; Hwang, JJ; Chow, TJ. A new type of soluble pentacene precursor for organic thin-film transistors. Chemical Communications. 2007, (10): 1065–7. PMID 17325807. doi:10.1039/b616511g. 
  3. ^ Yamada, H.; Yamashita, Y.; Kikuchi, M.; Watanabe, H.; Okujima, T.; Uno, H.; Ogawa, T.; Ohara, K.; Ono, N. "Photochemical Synthesis of Pentacene and its Derivatives." Chem. Eur. J. 2005, 11, 6212–6220. doi:10.1002/chem.200500564
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  6. ^ Li, Shi; Zhou, Lishan; Nakajima, Kiyohiko; Kanno, Ken-Ichiro; Takahashi, Tamotsu. Synthesis of 1,2,3,4,8,9,10,11-Octasubstituted Pentacenequinone Derivatives and their Conversion into Substituted Pentacenes. Chemistry – an Asian Journal. 2010, 5 (7): 1620–6. PMID 20455241. doi:10.1002/asia.200900754. 
  7. ^ Takahashi, Tamotsu; Kitamura, Masanori; Shen, Baojian; Nakajima, Kiyohiko. Straightforward Method for Synthesis of Highly Alkyl-Substituted Naphthacene and Pentacene Derivatives by Homologation. Journal of the American Chemical Society. 2000, 122 (51): 12876. doi:10.1021/ja003130g. 
  8. ^ Takahashi, Tamotsu; Li, Shi; Huang, Wenying; Kong, Fanzhi; Nakajima, Kiyohiko; Shen, Baojian; Ohe, Takahiro; Kanno, Ken-Ichiro. Homologation Method for Preparation of Substituted Pentacenes and Naphthacenes. The Journal of Organic Chemistry. 2006, 71 (21): 7967–77. PMID 17025283. doi:10.1021/jo060923y. 
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外部連結