科瓦爾斯基酯增碳反應
科瓦爾斯基酯增碳反應（英語：Kowalski ester homologation），得名於美國化學家康拉德·J·科瓦爾斯基，指酯用鋰化合物與二溴甲烷同系化為多一個碳的酯。[1][2]
此反應與阿恩特-艾斯特爾特合成類似，但更為安全。
反應機理
此反應的具體機理仍有爭議。有人提出如下機理：
亦有認為，反應歷程首先為鋰化合物對酯羰基的加成，然後發生消除，生成二溴烯醇鋰鹽，再鋰化，並發生α-消除得到烯基卡賓、發生烷基遷移，從而最後醇解，得酯。圖
變體
- 從α-氨基酯合成β-氨基酯：[5]
參見
參考資料
- ^ Conrad J. Kowalski, M. Serajul Haque, Kevin W. Fields. Ester homologation via α-bromo α-keto dianion rearrangement. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107 (5): 1429–1430. doi:10.1021/ja00291a063.
- ^ Rajarathnam E. Reddy and Conrad J. Kowalski, "Ethyl 1-Naphthylacetate: Ester Homologation via Ynolate Anions （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）", Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.426 (1998); Vol. 71, p.146 (1993).
- ^ Amos B. Smith, III, Sergey A. Kozmin, Christopher M. Adams, and Daniel V. Paone. Assembly of (−)-Cylindrocyclophanes A and F via Remarkable Olefin Metathesis Dimerizations. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 (20): 4984–4985. doi:10.1021/ja000430p.
- ^ Conrad J. Kowalski, G. Sankar. Lal, M. Serajul. Haque. Ynol silyl ethers via O-silylation of ester-derived ynolate anions. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108 (22): 7127–7128. doi:10.1021/ja00282a061.
- ^ Diane Gray, Carmen Concellón, and Timothy Gallagher. Kowalski Ester Homologation. Application to the Synthesis of β-Amino Esters. J. Org. Chem. 2004, 69 (14): 4849–4851. doi:10.1021/jo049562h.