二(三甲基矽基)氨基鈉

化合物

二(三甲基矽基)氨基鈉是一種具有分子式((CH3)3Si)2NNa的化學品。這類物質,通常稱為NaHMDS(六甲基二矽烷重氮鈉),是一種強,常用於反應中的去質子化或作為鹼性反應中的催化劑。這種化合物的優勢在於可以是固體試劑,且溶於廣泛的非質子性溶劑中,如:四氫呋喃乙醚甲苯中,有非常強的鹼性但親核性差,這是由於分子內具有兩個體積龐大且有親脂性的三甲基矽基(TMS)基團影響了它參與親核取代反應[1]

二(三甲基矽基)氨基鈉
IUPAC名
Sodium bis(trimethylsilyl)amide
系統名
Sodiobis(trimethylsilyl)amine
別名 雙(三甲基矽基)氨基鈉
二(三甲基矽基)胺基鈉
識別
縮寫 NaHMDS
CAS號 1070-89-9  checkY
PubChem 2724254
ChemSpider 21169873
SMILES
 
  • C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C
InChI
 
  • 1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7(8)10(4,5)6/h1-6H3
InChIKey WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ
Beilstein 3629917
UN編號 UN 3263
EINECS 213-983-8
性質
化學式 C6H18NNaSi2
摩爾質量 183.37 g/mol g·mol⁻¹
外觀 灰白色固體
密度 0.9 g/cm3,固體
熔點 171-175 °C(444-448 K)
沸點 170 °C(443 K)(2 mmHg)
溶解性 與水反應
溶解性(其他溶劑) 四氫呋喃
甲苯
結構
分子構型 三角錐形
危險性
警示術語 R:R11 R15 R34
安全術語 S:S16 S24/25
主要危害 高度易燃,腐蝕性
相關物質
其他陽離子 二(三甲基矽基)氨基鋰(LiHMDS),二(三甲基矽基)氨基鉀
相關化學品 二異丙基氨基鋰 (LDA),KH
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

NaHMDS在水中會快速變質,形成氫氧化鈉六甲基二矽氮烷

結構

通常有機金屬試劑都是離子形態,而這類有機金屬試劑卻不是離子型的。結構式可以清晰的說明:鈉原子通過共價鍵連接於氮原子上。在非溶劑化時,固態的該化合物以三聚體形態存在[2]

合成中的應用

NaHMDS被廣泛的用於中和C-H型的酸。例如一些典型的例子:

  • 去質子化,得到其烯醇衍生物。
  • 通過將CH2X2(X = Br, I)去鹵化氫反應,得到類似CHBr和CHI形式的鹵代卡賓。這些卡賓化合物加成於烯烴上可以得到含取代基的環丙烷類化合物。
  • 通過對季鏻鹽的去質子化,製備格奧爾格·維蒂希試劑。
  • 氰醇的去質子化。

NaHMDS還可以作為N-H型酸的中和鹼。

NaHMDS與鹵代烷烴反應得到胺的衍生物:

((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2

該法的已推廣到使用如下試劑((CH3)3Si)2NCH2OMe,該試劑含有一個可置換的甲氧基。

參見

參考文獻

  1. ^ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rs071m.pub2
  2. ^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe. Synthesis and Solid State Structures of Sterically Congested Sodium and Cesium Silyl(fluorosilyl)phosphanide Aggregates and Structural Characterization of the Trimeric Sodium Bis(trimethylsilyl)amide. Organometallics. 1997, 16 (23): 5108–5112. doi:10.1021/om970444c.