十羰基二氫三鋨

化合物

十羰基二氫三鋨有機鋨化合物英語organoosmium compound,化學式為H2Os3(CO)10。這個紫色晶狀原子簇在空氣中穩定,特別在於它是缺電子分子,因此能與各種基質加成。

十羰基二氫三鋨
IUPAC名
Decacarbonyldihydridotriosmium,
Decacarbonyl-1κ3C,2κ3C,3κ4C-di-μ-hydrido-1:2κ2H;1:2κ2H-triangulo-triosmium(3 OsOs)
識別
CAS號 41766-80-7  checkY
PubChem 139143320
SMILES
 
  • [H-].[H-].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Os].[Os+].[Os+]
性質
化學式 H2Os3(CO)10
摩爾質量 852.81 g/mol g·mol⁻¹
外觀 深紫色晶體
密度 3.48 g/cm3
沸點 分解
溶解性 不可溶
溶解性(其他溶劑) 有機氯化合物反應
結構
配位幾何 三角形原子簇
危險性
主要危害 有毒
相關物質
相關化學品 Os3(CO)12
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構和合成

三核原子簇呈等腰三角形,其中短邊(rOs-Os = 2.68 Å)以兩個氫配體聯繫,而長邊的rOs-Os = 2.81 Å。[1]它可以描述為Os(CO)4[Os(CO)3(μ-H)]2。Os2H2亞基的鍵合與乙硼烷三中心兩電子鍵類似。此分子能形成各種加成物,途中釋出H2[2]

H2輸入Os3(CO)12辛烷溶液(或其他沸點相近的惰性溶劑),即可製備此化合物。[3]

Os3(CO)12 + H2 → Os3H2(CO)10 + 2 CO

反應

原子簇在溫和條件下能與各種試劑反應。它與重氮甲烷生成Os3(CO)10(μ-H)(μ-CH3)的反應特別在於,此反應是第一個產生抓氫鍵的金屬原子簇反應。[4][5]

參考文獻

  1. ^ Melvyn Rowen Churchill; Frederick J. Hollander; John P. Hutchinson. Structural studies on polynuclear osmium carbonyl hydrides. 5.Crystal structure and molecular geometry of di-μ-hydrido-decacarbonyltriosmium, (μ-H)2Os3(CO)10. Inorg. Chem. 1977, 28 (11): 2697–2700. doi:10.1021/ic50177a006. 
  2. ^ Keister, J. B.; Shapley, J. R. "Solution Structures and Dynamics of complexes of Decacarbonyldihydrotriosmium with Lewis Bases" Inorganic Chemistry 1982, volume 21, pages 3304–3310; doi:10.1021/ic00139a011.
  3. ^ Kaesz, H. D. Decacarbonyldi-μ-Hydridotriosmium: Os 3 (μ-H) 2 (Co) 10. Decacarbonyldi-μ-Hydridotriosmium: Os3(μ-H)2(CO)10. Inorganic Syntheses 28. 1990: 238–39. ISBN 978-0-471-52619-3. doi:10.1002/9780470132593.ch60. 
  4. ^ Calvert, R. Bruce; Shapley, John R. Activation of Hydrocarbons by Unsaturated metal Cluster Complexes. 6. Synthesis and Characterization of Methyldecacarbonylhydridotriosmium, Methylenedecacarbonyldihydridotriosmium, and Methylidynenonacarbonyltrihydridotriosmium. Interconversion of Cluster-Bound Methyl and Methylene Ligands. Journal of the American Chemical Society. 1977, 99 (15): 5225–5226. Bibcode:1977JAChS..99.5225C. doi:10.1021/ja00457a077. 
  5. ^ Calvert, R. Bruce; Shapley, John R. Decacarbonyl(methyl)hydrotriosmium: NMR Evidence for a Carbon...Hydrogen...Osmium Interaction. Journal of the American Chemical Society. 1978, 100 (24): 7726–7727. doi:10.1021/ja00492a047.