三氯化錸
化合物
三氯化錸，又稱九氯化三錸，是一種無機化合物 ，化學式 ReCl3，有時寫作 Re3Cl9。 它是一種深紅色吸水性固體，不能溶於普通溶劑。 在無機化學的歷史下，三氯化錸是一個重要的物質，因為它有金屬-金屬鍵。[1] 它可作為錸配合物的前體。
| 三氯化錸 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Rhenium(III) chloride | |
| 別名 | 氯化錸(III)，九氯化三錸 |
| 識別 | |
| CAS號 | 13569-63-6 
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| PubChem | 83581 |
| SMILES |
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| InChI |
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| EINECS | 236-987-1 |
| 性質 | |
| 化學式 | ReCl3 |
| 摩爾質量 | 292.57 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 紅色晶體 |
| 密度 | 4800 kg/m3 |
| 熔點 | N/A |
| 沸點 | 500 °C（773 K）（分解） |
| 溶解性（水） | 水解形成Re2O3.xH2O. |
| 結構 | |
| 晶體結構 | 斜方, hR72 |
| 空間群 | R-3m, No. 166 |
| 分子構型 | 三聚體固體，溶液也是如此 (二聚體，如果是在醋酸里) |
| 危險性 | |
| 主要危害 | 腐蝕性 (C) |
| 相關物質 | |
| 其他陰離子 | 三溴化錸 三碘化錸 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構和物理性質
如X射線晶體學所示，三氯化錸由Re3Cl12簇組成，它們與相鄰簇共享三個氯橋接配體。 群集的網絡構成一片三氯化錸。 [2]
三氯化錸的氧化熱已根據下面的反應式計算：
- 1/3 Re3Cl9 + 4 OH− + 2 OCl− → ReO4− + 2 H2O + 5Cl−
這個過程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。[2]
製備和反應
三氯化錸於 1932 年被發現，儘管當時人們都不知道它的結構。含有金屬-金屬鍵的氯化物是金屬氯化物中少見的化合物。[3] 三氯化錸可以由五氯化錸或 六氯合錸(IV)酸的熱分解而成[4]：
- 3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2
如果樣品在500℃ 真空升華，則所得的材料相對沒有反應性，但是部分水合的材料在合成上會更有用。 其它製備方法包括錸 和 硫酰氯的反應。 有時會添加氯化鋁來催化此過程。 [2] 它也可以由加熱 Re2(O2CCH3)4Cl2 於 HCl中：
- 3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3
三氯化錸和五氯化錸會歸中為四氯化錸：
- 3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4
參考資料
- ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. 「Multiple Bonds Between Metal Atoms」 Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
- ^ 2.0 2.1 2.2 Colton, R. Chemistry of rhenium and technetium. 965.
- ^ Geilnann, W.; Wriuce, F. W.; Biltz. W.: Nachr. Ges. Wiss. Gottingen 1932, 579.
- ^ Lincoln, R.; Wilkinson, G. Trirhenium Nonachloride. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 44. ISBN 978-0-470-13251-7. doi:10.1002/9780470132517.ch12.