薄荷酮
薄荷酮（Menthone）是有薄荷味的单萜[1]，多种天然精油都有之。l-薄荷酮（或（2S,5R）-反-2-异丙基-5-甲基环己酮）如右图所示，为四种立体异构体中含量最高。[2]结构类似薄荷醇，后者有仲醇而非羰基。薄荷酮因其特有的芳香和薄荷气味而用于调味品、香水和化妆品。
| 薄荷酮 | |
|---|---|
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| IUPAC名 (2S,5R)-2-Isopropyl-5-methylcyclohexanone | |
| 别名 | l-薄荷酮 |
| 识别 | |
| CAS号 | 89-80-5 
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| PubChem | 26447 |
| ChemSpider | 24636 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | NFLGAXVYCFJBMK-BDAKNGLRBF |
| ChEBI | 15410 |
| 性质 | |
| 化学式 | C10H18O |
| 摩尔质量 | 154.25 g·mol−1 |
| 密度 | 0.895 g/cm3 |
| 熔点 | −6 °C（267 K） |
| 沸点 | 207 °C（480 K） |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
天然分布
薄荷酮是唇萼薄荷、辣薄荷、野薄荷、天竺葵等精油的成分，在多数精油中是次要成份。它于1881年首次由氧化薄荷醇合成，于1891年才在精油中发现。
结构和合成
2-异丙基-5-甲基环己酮有两粒不对称碳中心，有四种立体异构体（2S，5S），（2R，5S），（2S，5R）和（2R，5R）。S，S和R，R立体异构体的甲基和异丙基在环己烷环同一边，即顺式异构体，这些异构体称为异薄荷酮。[3]反式异构体称为薄荷酮，（2S，5R）异构体有负旋光，称为l-薄荷酮或（－）-薄荷酮，是（2R，5S）异构体（（＋）-或d-薄荷酮）的对映异构体对偶。薄荷酮可轻易以可逆差向异构互变反应通过烯醇中间体转化为异薄荷酮，反之亦然。[4]
实验室可用酸化重铬酸盐氧化薄荷醇合成左旋薄荷酮。[5]如果铬酸氧化用计量氧化剂和辅溶剂二乙醚（H.C. Brown介绍的方法），则可尽量减少差向异构互变生成的d-异薄荷酮。如果薄荷酮和异薄荷酮在室温下平衡，异薄荷酮含量可达29%。纯l-薄荷酮有强烈的清新薄荷香气；d-异薄荷酮有“绿色色彩”，增加其含量会降低l-薄荷酮气味的品质。[6]
参考资料
- ^ Hirsch, Alan R. Nutrition and Sensation. CRC Press. 2015-03-18: 277. ISBN 9781466569089 （英语）.
- ^ Ager, David. Handbook of Chiral Chemicals, Second Edition. CRC Press. 2005-10-21: 64. ISBN 9781420027303 （英语）.
- ^ Singh, G. Chemistry of Terpenoids and Carotenoids. Discovery Publishing House. 2007: 41. ISBN 9788183562799 （英语）.
- ^ Kirk-Othmer. Kirk-Othmer Chemical Technology of Cosmetics. John Wiley & Sons. 2012-11-27: 339. ISBN 9781118518908 （英语）.
- ^ L. T. Sandborn (1929). "l-Menthone". Org. Synth. 9: 59; Coll. Vol. 1: 340.
- ^ Herbert Charles Brown, Chandra P. Garg, Kwang-Ting Liu. The oxidation of secondary alcohols in diethyl ether with aqueous chromic acid. A convenient procedure for the preparation of ketones in high epimeric purity. J. Org. Chem. 1971, 36 (3): 387–390. doi:10.1021/jo00802a005.