氰化铋
化合物
| 氰化铋 | ||
|---|---|---|
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| 英文名 | Bismuth(III) cyanide Bismuth tricyanide | |
| 别名 | 三氰化铋 | |
| 识别 | ||
| CAS号 | 121526-85-0 
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| 性质 | ||
| 化学式 | Bi(CN)3 | |
| 摩尔质量 | 287.034 g·mol⁻¹ | |
| 外观 | 白色固体 | |
| 熔点 | 166 °C（439 K）（共聚物，分解） 136 °C（409 K）（二THF，分解） | |
| 溶解性（水） | 和水反应 | |
| 溶解性 | 难溶于有机溶剂 | |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | ||
制备
三甲基氰硅烷和三氟化铋在乙腈或四氢呋喃中反应，可以得到低聚的氰化铋。[1]
- BiF3 + 3 (CH3)3SiCN → Bi(CN)3 + 3 (CH3)3SiF
当溶剂更换为离子液体[BMIm][OTf]（其中[BMTm+]=1-丁基-3-甲基咪唑𬭩，OTf-=三氟甲磺酸盐），进行反应，再用THF处理生成物，产生单体：
- BiF3 + 3 (CH3)3SiCN → [溶剂中间体] → Bi(CN)3·2THF
氰化铋及氰化铋二四氢呋喃合物的光谱数据如下表（vCN，cm-1）：
| 物种 | 红外 | 拉曼 |
|---|---|---|
| Bi(CN)3 | 2291（m），2254（s），2174（m，br） | 2256(1)，2171(7) |
| Bi(CN)3·2THF | 2154（m） | 2158(10,br) |
铋氰酸盐
氰化铋和氰化物不能进一步反应，生成铋氰酸盐，但是通过三氟化铋、三甲基氰硅烷和弱配位阳离子的氰化物的反应却能够得到铋氰酸盐，弱配位阳离子有[Ph3P-N-Ph3P]+、[Ph4P]+等。铋的氰取代酸盐比同族的锑更为多样，铋可以形成[Bi(CN)5]2−、[Bi(CN)6]3−和[Bi2(CN)11]5−等配离子。但目前未发现[Bi(CN)4]−。[2]
参考文献
- ^ Schulz A, Arlt S, Harloff J, et al. Molecular E(CN)3 (E = Sb, Bi) Species Synthesized From Ionic Liquids[J]. Chemistry, 2016, 22(45):16012-16016.
- ^ Arlt S, Harloff J, Schulz A, et al. Cyanido Antimonate(III) and Bismuthate(III) Anions.[J]. Inorganic Chemistry, 2016, 55(23):12321. DOI:10.1021/acs.inorgchem.6b02174
拓展链接
- Bither T A, Knoth W H, Lindsey Jr R V, et al. Trialkyl-and Triaryl (iso) cyanosilanes1[J]. Journal of the American Chemical Society, 1958, 80(16): 4151-4153.