联氨
联氨（英语：Hydrazine），又称联胺或（无水）
| 联氨 | |||
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| IUPAC名 Hydrazine | |||
| 系统名 Diazane 二氮烷 | |||
| 别名 | 联胺 肼 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 302-01-2 
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| PubChem | 9321 | ||
| ChemSpider | 8960 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYAZ | ||
| Beilstein | 878137 | ||
| Gmelin | 190 | ||
| 3DMet | B00770 | ||
| UN编号 | 2029 | ||
| EINECS | 206-114-9 | ||
| ChEBI | 15571 | ||
| RTECS | MU7175000 | ||
| KEGG | C05361 | ||
| MeSH | Hydrazine | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | N2H4（无水） N2H4·H2O（一水） | ||
| 摩尔质量 | 32.05（无水） 50.06（水合） g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 无色液体 | ||
| 密度 | 1.004 g/mL（无水） 1.146 g/mL（无水，−5 °C）[1] 1.032 g/mL（一水） | ||
| 熔点 | 2.0℃（无水） -51.5℃（一水） | ||
| 沸点 | 113.5℃（无水） 120.1℃（一水，共沸） | ||
| 溶解性（水） | 混溶 | ||
| 黏度 | 0.9 cP, 25°C[2] | ||
| 结构 | |||
| 分子构型 | 氮原子为锥形 | ||
| 偶极矩 | 1.85 D[2] | ||
| 危险性 | |||
欧盟危险性符号 剧毒 T+ 危害环境N | |||
| 警示术语 | R：R45-R10-R23/24/25-R34-R43-R50/53 | ||
| 安全术语 | S：S53-S45-S60-S61 | ||
| MSDS | External MSDS | ||
GHS危险性符号    
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| 主要危害 | 剧毒 | ||
| NFPA 704 |
 4
4
3
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| 闪点 | 38℃（无水，开杯） 75℃（一水，开杯） | ||
| 相关物质 | |||
| 相关氢化物 | 过氧化氢、乙烷、 氨、联膦 | ||
| 相关化学品 | 甲基肼、二甲基肼 苯肼、二硝基苯肼 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
常态下呈无色油状液体。气味类似氨，溶于水、醇、氨等溶剂，常用于人造卫星及火箭的燃料、锅炉的抗腐蚀剂、炸药与抗氧化剂等。
联氨有吸湿性，在空气中发烟。燃烧会呈紫色火焰。液体中分子以二聚体存在。有强还原性和腐蚀性，能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等。
制取
- NaClO + 2NH3 → N2H4 + NaCl + H2O
还可由氨、丙酮的混合物与氯气反应的产物水解制取，同时得到联氨和丙酮：
- 4NH3 + (CH3)2CO +Cl2 → (CH3)2C(N2H2) + 2NH4Cl+H2O
- (CH3)2C(N2H2) + H2O → (CH3)2CO + N2H4
性质
结构
联氨的结构是从一对氨分子里各取一个氢原子然后把他们结合起来，每一个H2N-N次单元是个金字塔。H-N-H角为108°，N-N键距离1.45Å。按照联氨偶极矩为1.85D及N-H键矩为4.44(10-30Cm)[3]计算得到偏转角为0.5°，分子符合重叠构象，近似C2v点群。也有认为分子符合偏转构象[4][5]。旋扭难度是乙醇的两倍，结构特性像过氧化氢。
化学性质
联氨的碱性仅为氨的15分之一。
- N2H4 + H+ → [N2H5]+
K = 8.5 x 10-7
（氨之K值 = 1.78 x 10-5）
成盐：[6]
- [N2H5]+ + H+ → [N2H6]2+
K = 8.4 x 10-16
但需注意的是，[N2H6]2+完全水解，因此这个离子很难存在于水溶液中：[7]
- [N2H6]2+ + H2O → N2H5+ + H3O+
联氨可以和二氧化碳反应：
- N2H4 + CO2 → N2H3COOH
和NH3类似，联氨可以以分子的形式和一些金属化合物形成配合物。
它可以在铜离子的催化下和过氧化氢反应：[8]
- N2H4 + 2 H2O2 → N2 + 4 H2O
用途
与四氧化二氮混合使用可当作火箭的燃料。但通常会作为姿态控制火箭的单组元推进剂，在离开喷口前经过催化剂产生自燃。
- N2O4 + 2N2H4 → 3N2 ↑ + 4H2O
压水式核电机组启动时，会向一回路冷却剂中注入联氨以除去水中的氧。
- N2H4+ O2 → 2H2O + N2↑
在碱性环境下可作为还原剂使用。
- N2H4 + 4OH- → N2↑ + 4H2O + 4e- (𝐸ᶱ = +1.16V)
有机化学中，联氨经常被作为还原试剂，以进行沃－凯氏还原反应。
绝大部分情况下，联氨可被水合联氨代替使用，以降低其危险性。
危险性
对人健康的危害
吸入本品蒸汽、刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心、呕吐、和中枢神经系统症状。液体或蒸汽对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性，可造成严重灼伤。可经皮肤吸收引起中毒，可致皮炎。口服引起头晕、恶心，以后出现暂时性中枢性呼吸抑制、心律紊乱，及中枢神经系统症状，如嗜睡、运动障碍、共济失调、麻木等，肝功能可出现异常。长期接触可出现神经衰弱综合征，肝大及肝功能异常。
化学活性
遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸。遇氧化汞、金属钠、氯化亚锡、2,4-二硝基氯苯剧烈反应。
前苏联有次失败爆炸的火箭试射是将硝酸与联胺作为火箭发动机的燃料，好处是不用经过点火程序，两相混合即会自燃，简单易用失败率低，因此受到早期太空科技领域的欢迎。因为其自燃，高腐蚀，剧毒特性，只要发射失败就会严重污染发射场土地，即便成功发射也会污染大气。目前已逐渐被相对环保的火箭燃料（液态氢氧，煤油等）取代而淘汰，目前多用于地球轨道卫星与外太空探测器使用（免点火装置推进剂），因为外太空使用没有环保污染顾虑。
环境危害
对环境有危害，对水体可造成污染。
注释
参考资料
- ^ Beck, G. Volume relationships of carbohydrates, amino acids, and hydrocarbons. Wiener Chemiker-Zeitung, 1943. 46: 18-22. ISSN: 0372-7270.
- ^ 2.0 2.1 "Chemistry of the Elements", 2nd ed., Greenwood, N. N. and Earnshaw, A., Butterworth-Heinemann, Oxford (1997).
- ^ 周公度、段连运《结构化学基础第4版》，北京大学出版社（2008.01）. ISBN 978-7-301-05773-5.
- ^ 宋天佑、徐家宁、程功臻、史苏华 《无机化学第二版》下册，高等教育出版社（2010.4）. ISBN 978-7-04-028479-9.
- ^ Miessler, Gary L. and Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry, Third Edition. Pearson Prentice Hall (2004). ISBN 0-13-035471-6.
- ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ K. C. Patil. Inorganic Hydrazine Derivatives - Synthesis, Properties and Applications. Wiley, 2014: pp 2-3
- ^ Carl R. Wellman, J. Richard Ward, Lester P. Kuhn. Kinetics of the oxidation of hydrazine by hydrogen peroxide, catalyzed by hydrated copper(II). Journal of the American Chemical Society. 1976-03, 98 (7): 1683–1684 [2019-08-03]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00423a008. （原始内容存档于2021-04-21） （英语）.