二噻英(英语:Dithiin)或二噻英类化合物,是一类含有化学式为的六元不饱和含硫杂环结构的有机物。最简单的二噻英已确认其有两种同分异构体,为1,4-二噻英和1,2-二噻英,化学式均为(C2H2)2S2。从结构上看,其为8π电子体系,若其为平面分子则具有反芳香性,然而其和环辛四烯一样,均为非平面分子,所以不具有反芳香性。其衍生物乙烯基二噻英是大蒜中常见的一种物质,准确来说应该称为3-乙烯基-4H-1,2-二噻英。对于是否存在1,3-二噻英是未知的。

1,4-二噻英和1,2-二噻英结构

1,4-二噻英

1,4-二噻英是两种二噻英中研究最多的一个。其常用α-巯代羰基化合物缩合得到,如加热 HSCH2CH(OEt)2就可以产生1,4-二噻英结构母体。1,4-二噻英是非平面分子,且可被氧化形成自由基阳离子。1,4-二噻英受光激发可发生[2+2]环加成反应,形成二聚分子[1]

其衍生物噻蒽是1,4-二噻英与两个苯环结合得到。

1,2-二噻英

1,2-二噻英较为不稳定,其容易失去一个硫原子形成对应的噻吩衍生物[2]

C4R4S2 → C4R4S + "S"

其一般为酒红色,在一些菊科花朵色素中就含有1,2-二噻英结构[3]

参考文献

  1. ^ Keiji Kobayashia & Chhabi L. Gajurela "The Chemistry of 1, 4-Dithiins" Sulfur Reports, 1986, Volume 7, pp. 123-148. doi:10.1080/17415998609410046
  2. ^ Block, Eric et al, "Synthesis, Properties, Oxidation, and Electrochemistry of 1, 2-Dichalcogenins" Journal of the American Chemical Society (2000), 122(21), 5052-5064. doi: 10.1021/ja994134s
  3. ^ Block, Eric; Page, Jon; Toscano, John P.; Wang, Cun-Xiao; Zhang, Xing; DeOrazio, Russell; Guo, Chuangxing; Sheridan, Robert S.; Towers, G. H. Neil, "Photochemistry of Thiarubrine A and Other 1, 2-Dithiins: Formation of 2, 6-Dithiabicyclo[3.1.0]hex-3-enes" Journal of the American Chemical Society 1996, vol. 118, pp. 4719-20. doi:10.1021/ja960589v