乙酸烯丙酯
化合物
乙酸烯丙酯，又称醋酸烯丙酯，是一种有机化合物，分子式为C3H5OC(O)CH3。这种无色液体是有用的工业中间体烯丙醇的先驱体。
| 乙酸烯丙酯 | |
|---|---|
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| IUPAC名 2-Propenyl acetate | |
| 识别 | |
| CAS号 | 591-87-7 ? |
| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C5H8O2 |
| 摩尔质量 | 100.12 g·mol−1 |
| 外观 | Colorless liquid |
| 密度 | 0.928 g/cm3 |
| 沸点 | 103 °C（376 K） |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R11 R21 R23 R25 R36 |
| 安全术语 | S：S16 S26 S45 S36 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备
在工业中，乙酸烯丙酯可由丙烯与乙酸在钯的催化下进行气相反应得到：[1]
- C3H6 + CH3COOH + ½ O2 → CH2=CHCH2OCOCH3 + H2O
这一方法的好处很多，因为丙烯的价格便宜，而且很“绿色”。烯丙醇最初主要由烯丙基氯制备，但由於乙酸烯丙酯水解路线可以避免生成氯气，因此得到越来越多的应用。
乙酸乙烯酯可用类似的方法制备，用乙烯代替丙烯。这类反应都是乙酰氧基化反应的例子，因此钯中心在O2的存在下被重新氧化。乙酰氧基化的反应机理遵循类似的合成路线，均是丙烯在钯上形成π-烯丙基。[2]
乙酸乙烯酯的催化循环
反应及应用
乙酸乙烯酯可以被氢化为烯丙醇：
- CH2=CHCH2OCOCH3 + H2O → CH2=CHCH2OH + CH3COOH
烯丙醇是一些特定聚合物的前体，主要是干性油的前体，也是合成丙三醇的前体。烯丙醇可由过氧化氢环氧化生成缩水甘油，缩水甘油水解後会生成丙三醇。
- CH2=CHCH2OH + HOOH → CH2OCHCH2OH + H2O
- CH2OCHCH2OH + H2O → C3H5(OH)3
合成的丙三醇多用於化妆品和化妆用具，而脂肪水解得到的丙三醇用於食品中。[3]
取代反应
乙酸烯丙酯中乙酸基的取代反应可使用氯化氢，生成烯丙基氯；在铜催化的条件下，可使用氰化氢，生成烯丙基氰。[4]
- CH2=CHCH2OCOCH3 + HCl → CH2=CHCH2Cl + CH3COOH
- CH2=CHCH2OCOCH3 + HCN → CH2=CHCH2CN + CH3COOH
烯丙基氯通常直接将丙烯氯化来制备。
参考文献
- ^ Harold Wittcoff, B. G. Reuben, Jeffrey S. Plotkin. Industrial organic chemicals (Google Books摘录). : 212. ISBN 0-471-54036-6.
- ^ M. R. Churchill, R. Mason. Molecular Structure of π-allyl-palladium acetate. Nature. 1964, 4960: 777. doi:10.1038/204777a0.
- ^ H. A. Wittcoff, B. G. Reuben, J. S. Plotkin. Chemicals and Polymers from Propylene. Industrial Organic Chemicals. 2004: 195–214.
- ^ Ludger Krahling; et al. Allyl Compounds. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. doi:10.1002/14356007.a01_425.