三氟乙酸铑(II)

化合物

三氟乙酸铑(II)是一种无机化合物,化学式为Rh
2
(O
2
CCF
3
)
4
。它可用作一些有机反应的催化剂。[2]其单晶数据通过石墨单色化Mo靶X射线衍射收集、结构经数据处理后得到。它和其它M2羧酸根配合物一样,具有中国灯笼结构,该分子中存在Rh-Rh键,键长为2.38 Å。[1]

三氟乙酸铑(II)
别名 三氟乙酸铑(II)二聚体
四(μ-三氟乙酸根)合二铑
四(三氟乙酸)二铑
识别
CAS号 31126-95-1(无水)  checkY
70084-34-3(二水)  checkY
PubChem 10985187
ChemSpider 380904
SMILES
 
  • C(=O)(C(F)(F)F)O.C(=O)(C(F)(F)F)O.C(=O)(C(F)(F)F)O.C(=O)(C(F)(F)F)O.[Rh].[Rh]
性质
化学式 C8F12O8Rh2
摩尔质量 657.87 g·mol−1
外观 翠绿色针状晶体(无水)[1]
蓝色(水合物)[2]
密度 2.750 g·cm−3(−60 °C,无水)[1]
2.292 g·cm−3(20 °C,二水)[3]
沸点 260 °C(~10−2 Torr)(升华)[1]
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中腐蚀性物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
GHS提示词 警告
H-术语 H315, H319, H335
P-术语 P261, P264, P271, P280, P302+352, P305+351+338
主要危害 特定目标器官毒性3级(STOT-SE-3):
皮肤刺激-2
眼刺激-2[4]
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

合成

三氟乙酸铑(II)可由乙酸铑(II)和热的三氟乙酸反应制得:[5]

Rh
2
(O
2
CCH
3
)
4
+ 4 HO
2
CCF
3
→ Rh
2
(O
2
CCF
3
)
4
+ 4 HO
2
CCH
3

反应

三氟乙酸铑(II)常以2:1的计量比和一系列的路易斯碱形成加合物,路易斯碱在Rh(II)中心的轴向位置与之键合:

Rh
2
(O
2
CCF
3
)
4
+ 2 L → Rh
2
(O
2
CCF
3
)
4
L
2
(L = CO, RCN, R2SO, R3P, ...)

它也可以和很弱的碱(如六甲苯S8)形成加合物。[6]

它和不同配体(L)形成的加合物(Rh2(O2CCF3)4·2L)的颜色不同,配体为水、三乙胺吡啶三苯基膦二乙硫醚时,分别为蓝色、玫瑰红色、橙红色、橙黄色和玫瑰红色;[7]Rh2(O2CCF3)4S8和[Rh2(O2CCF3)4]3(S8)2为暗紫色晶体。[6]

应用

三氟乙酸铑(II)可用于催化偶氮基团的一些有机转化,例如:[8]

 

它的二水合物(Rh2(O2CCF3)4(H2O)2)可用于催化光化学析氢反应。[9]

参考文献

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 Cotton, F. Albert; Dikarev, Evgeny V.; Feng, Xuejun. Unligated Dirhodium Tetra(trifluoroacetate): Preparation, Crystal Structure and Electronic Structure. Inorganica Chimica Acta. 1995, 237 (1–2): 19–26. doi:10.1016/0020-1693(95)04662-S. 
  2. ^ 2.0 2.1 Doyle, Michael P.; Davies, Huw M. L.; Manning, James R.; Yu, Yang. Dirhodium(II) tetrakis(trifluoroacetate). EEROS. 2018. doi:10.1002/047084289X.rd461.pub3. 
  3. ^ Cotton, F. A.; Kim, Y. Three Rh2(O2CCF3)4L2 compounds, with L = H2O, tetrahydrofuran and acetonitrile. European Journal of Solid State and Inorganic Chemistry. 1994, 31: 525-534. 
  4. ^ Rhodium(II) trifluoroacetate dimer. SigmaAldrich. [2024-07-08]. 
  5. ^ Felthouse, Timothy R. The Chemistry, Structure, and Metal-Metal Bonding in Compounds of Rhodium(II). Progress in Inorganic Chemistry 29. 1982: 73–166. ISBN 978-0-471-09370-1. doi:10.1002/9780470166307.ch2. 
  6. ^ 6.0 6.1 Cotton, F. Albert; Dikarev, Evgeny V.; Petrukhina, Marina A. Neutral Cyclooctasulfur as a Polydentate Ligand: Supramolecular Structures of [Rh2(O2CCF3)4]n(S8)m (N:m=1:1, 3:2). Angewandte Chemie International Edition. 2001, 40 (8): 1521–1523. doi:10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1521::AID-ANIE1521>3.0.CO;2-M. 
  7. ^ Judith Kitchens; John L. Bear. The thermal decomposition of some rhodium(II) carboxylate complexes. Thermochim. Acta. 1970, 1 (6): 537–544. doi:10.1016/0040-6031(70)80005-3. 
  8. ^ Jiawen Chen; Ying Shao; Shengbiao Tang; Jiangtao Sun. Enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids. New Journal of Chemistry. 2024, 48: 5092-5096. doi:10.1039/D4NJ00289J. 
  9. ^ Kataoka, Yusuke; Yano, Natsumi; Kohara, Yoshihiro; Tsuji, Takeshi; Inoue, Satoshi; Kawamoto, Tatsuya. Experimental and Theoretical Study of Photochemical Hydrogen Evolution Catalyzed by Paddlewheel‐Type Dirhodium Complexes with Electron Withdrawing Carboxylate Ligands. ChemCatChem. 2019, 11: 1–10. doi:10.1002/cctc.201901534.