普魯士藍

化合物

普魯士藍(英語:Prussian blue;德語:Preußisch Blau 或 Berliner Blau化學名稱:亞鐵氰化鐵分子式:Fe7(CN)18⋅14H2O,或書寫成Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
· xH
2
O
簡稱:PB)是一種深藍色的顏料,在畫圖和青花瓷器中應用。普魯士藍由狄斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)在意外中發現,他原本是打算製造紅色顏料的。滕氏藍(英語:Turnbull's blue)與普魯士藍是同一種物質,顏色略有不同是因為製備方法等的不同而導致的。[2][3][4][5]

普魯士藍
IUPAC名
亞鐵氰化鐵
別名 安特衛普藍、柏林藍、巴黎藍、中國藍[1]
識別
CAS號 14038-43-8 ?
RTECS V03AB31
性質
化學式 C18Fe7N18
莫耳質量 859.23 g·mol⁻¹
外觀 藍色固體
溶解性 不溶
危險性
MSDS MSDS 普魯士藍
歐盟編號 未列
閃點 不易燃
相關物質
相關化學品 亞鐵氰化鈉
亞鐵氰化鉀
鐵氰化鉀
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。
普魯士藍
網頁顏色#004469
RGBB (r, g, b)(0, 68, 105)
CMYH (c, m, y)(100, 73, 59)
CMYKH (c, m, y, k)(100, 35, 0, 59)
HSL (h, s, l)(201°, 100%, 21%)
HSV (h, s, v)(201°, 100%, 41%)
HWB (h, w, b)(201°, 0%, 59%)
資料來源[1]
B:代表值域介於0~255之間
H:代表值域介於0~100之間
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德國的前身普魯士軍隊的制服顏色就是使用該種顏色,以至1871年德意志第二帝國成立後相當長一段時間仍然沿用普魯士藍軍服,直至第一次世界大戰前夕方更換成原野灰

歷史

 
葛飾北齋的《神奈川沖浪裏》是一幅大量使用普魯士藍的藝術品

普魯士藍,或柏林藍、中國藍,或滕氏藍的擴展含義並非一種顏色,而是指亞鐵氰化鐵這種深藍色染料。該染料本身在歷史上已有多次出現,甚至可追溯至古埃及,直至據現有記載1706年由約翰·雅可布·狄斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)於柏林人工合成,1709年,當亞鐵氰化鐵作為染料開始出售時,便以其人工合成地普魯士王國及柏林命名[6]。由於純淨的氫氰酸最初亦是由舍勒從普魯士藍製得,故以希臘文「藍色」之名命名,中文亦因之。

製造

最初狄斯巴赫把草木灰和牛混在一起,製成亞鐵氰化鉀,其三水合物俗稱黃血鹽,後與三氯化鐵(或其他能夠提供三價鐵離子的物質)反應後產生:

 

工業合成手段產生後,最初是由BASF前身法本公司大批量生產。如今通常以亞鐵氰化鉀和硫酸亞鐵首先反應,生成亞鐵氰化亞鐵,然後使用含鉀離子的氧化劑氧化亞鐵離子生成亞鐵氰化鐵沉澱,再過濾乾燥形成工業品亞鐵氰化鐵。

物質資訊

普魯士藍是經典的配合物。其配體為六個氰基,中心離子為二價鐵離子。氰基與二價鐵離子共同通過配位鍵組成六氰合鐵(II)酸根(整體顯-4價)作為普魯士藍的內配位層(內界)。而外層的三價鐵離子與鉀離子作為普魯士藍的外配位層(外界)通過離子鍵與六氰合鐵(II)酸根以離子鍵的形式相連接。結構方面,普魯士藍為六面立(正)方結構。氰基作為立(正)方的各條棱連結處於頂點的鐵離子,其中相同價態的鐵離子在各面上均互為對角,而每間隔一個立(正)方,鉀離子會被包裹在其中。

 
普魯士藍與紺色琉璃色的比較。

用途

醫療

在醫療上使用的普魯士藍實際上是亞鐵氰化鉀鐵,化學式是 [7],用來治療經口的急性或慢性鉈中毒。鉈置換普魯士藍上的後,形成不溶性物質隨糞便排出。用量一般為每日250mg/kg,分4次,溶於50ml 15%甘露醇中口服。同時適量補充氯化鉀,高濃度鉀離子能增加對鉈離子的清除能力,可能與鉀競爭性阻斷腎小管對鉈的吸收有關,同時鉀會動員細胞內的鉈移到細胞外,使血鉈含量增加,導致臨床病情加重,需要慎用。

染料

 
大本鐘的鐘面恢復了1859年原始的普魯士藍和金色配色方案[8]

作為首次出現的工業合成染料,因其穩定性,且不溶於水,其著色效果遠強於以往的有機天然染料靛藍,雖存在些許毒性,但被德意志第二帝國作為軍服染料長時間使用,北洋政府國民政府也以其為正規軍隊的標準染料。

顔料

普魯士藍是畫家最常用的藍色顔料之一,其中日本江戶時代名畫家葛飾北齋使用它來繪畫《神奈川沖浪裏》中的海水。

工程

亞鐵氰化鐵的油性溶液(「工程師藍」)被用於工業製造,如衝壓鑄造工藝。

化工檢驗

常用來檢驗溶液中二價鐵離子的存在,產生標誌滕氏藍沉澱

 

在分析化學中

普魯士藍是在普魯士藍測定總苯酚時形成的。 樣品和酚類標準品加入酸性氯化鐵和鐵氰化物,鐵氰化物被酚類還原成亞鐵氰化物。 三氯化鐵和亞鐵氰化物反應生成普魯士藍。 將樣品在 700 nm 處的吸光度與標準品進行比較,可以測定總酚或多酚[9][10]

參見

參考文獻

  1. ^ 約翰·巴朗; 程方,宋元生譯. 西洋绘画实用词典. 北京: 人民美術出版社. 1990-06: 183. ISBN 7-102-00477-X. 
  2. ^ Carson, Freida L. (1997). Histotechnology: A Self-Instructional Text (2nd ed.), pp. 209-211. Chicago: American Society of Clinical Pathologists. ISBN 0-89189-411-X.
  3. ^ Tafesse, F. (2003). Comparative studies on Prussian blue or diaquatetraamine-cobalt(III) promoted hydrolysis of 4-nitrophenylphosphate in microemulsions頁面存檔備份,存於網際網路檔案館). International Journal of Molecular Sciences, 4(6): 362-370.
  4. ^ Verdaguer, M., Galvez, N., Garde, R., & Desplanches, C. (2002). Electrons at work in Prussian blue analogues. Electrochemical Society Interface, 11(3): 28-32.
  5. ^ 蕭米珍. 淺談普魯士藍-Prussian blue (PDF). 高雄女中. [2016-04-25]. (原始內容 (PDF)存檔於2016-03-28). 
  6. ^ Huyse, Philip. Herodot. Hildesheim / Zürich / New York, Georg Olms Verlag, 2000, 209 p. (Studienbücher Antik  3).. Abstracta Iranica. 2002-05-15, (Volume 23). ISSN 0240-8910. doi:10.4000/abstractairanica.35173. 
  7. ^ CAS Common Chemistry. commonchemistry.cas.org. [2022-04-20]. (原始內容存檔於2022-02-17). 
  8. ^ Turning Big Ben's clock dials blue. UK Parliament. [21 October 2023]. 
  9. ^ Tannin Chemistry (PDF). [2009-12-19]. (原始內容 (PDF)存檔於2013-08-26).  (1.41 MB)Accessed December 19, 2009
  10. ^ Stabilization of the Prussian blue color in the determination of polyphenols. Horace D. Graham, J. Agric. Food Chem., 1992, volume 40, issue 5, pages 801–805, doi:10.1021/jf00017a018
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Marine blue
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午夜藍
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