三苯基氧化膦

化合物

三苯基氧化膦(英文:Triphenylphosphine oxide),或稱三苯基氧膦氧化三苯基膦,是化學式為OP(C6H5)3有機磷化合物。分子式常簡寫為Ph3PO或PPh3O,Ph代表C6H5。室溫下為白色晶體,是三苯基膦的氧化產物,常用作化合物的結晶引發劑。

三苯基氧化膦
IUPAC名
Triphenylphosphine oxide
別名 三苯基氧膦,氧化三苯基膦
識別
CAS號 791-28-6  checkY
PubChem 13097
ChemSpider 12549
SMILES
 
  • O=P(c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3
InChI
 
  • 1/C18H15OP/c19-20(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
InChIKey FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYAB
ChEBI 36601
RTECS SZ1676000
性質
化學式 C18H15OP
莫耳質量 278.28 g·mol⁻¹
外觀 白色晶體
熔點 154-158 °C (427-429 K)
沸點 360 °C (633 K)
溶解性
溶解性(其他溶劑) 極性有機溶劑
結構
分子構型 四面體
危險性
警示術語 R:R22, R36/37/38
安全術語 S:S26
主要危害
相關物質
相關化學品 三氯氧磷五氯化磷三苯基膦
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構及性質

Ph3PO與類似的POCl3都為四面體結構,[1] 氧原子呈鹼性。其骨架的剛性及氧原子的鹼性,都致使三苯基氧化膦可以誘發結晶其他方法難以結晶的化合物,對於含酸性氫的物質,比如尤其有效。[2]

有機合成中的副產物

有機合成中很多反應,如WittigStaudinger光延反應都會產生Ph3PO副產物,PPh3Cl2在轉化氯代烴也會產生三苯基氧化膦:

Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl

氧化的三苯基膦可通過與三氯矽烷反應得到再生:

Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl

配位化學

Ph3PO可以與很多「硬酸」金屬原子配合,典型的配合物例如四面體型的NiCl2(OPPh3)2[3]

很多金屬離子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反應,因此三苯基膦樣品中常常含有雜質三苯基氧膦:

2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO

參考資料

  1. ^ D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5.
  2. ^ M. C. Etter and P. W. Baures. Triphenylphosphine oxide as a crystallization aid. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 639–640. doi:10.1021/ja00210a076. 
  3. ^ D. M. L. Goodgame and M. Goodgame. Near-Infrared Spectra of Some Pseudotetrahedral Complexes of Cobalt (II) and Nickel(II). Inorg. Chem. 1965, 4 (2): 139–143. doi:10.1021/ic50024a002. 

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