鍵合異構

鍵合異構配位化合物結構異構的一種形式,配體通過不同的配位原子與中心原子配位。生成的配合物稱為鍵合異構體,配體稱為兩可配體

歷史

首先製得的鍵合異構體是[Co(NH3)5(NO2)]Cl2,製得的兩種該配合物具有不同的物理性質。紅色異構體中亞硝酸根以氮原子配位,黃色異構體中亞硝酸根則以一個氧原子配位,寫為[Co(NH3)5(ONO)]2+。進一步的實驗表明,在紫外線照射下,紅色的異構體會自發轉變為黃色的異構體。

雖然鍵合異構現象早在十九世紀晚期就已經發現,但直到1907年才對該現象做出解釋。[1]

 
[Co(NH3)5(NO2)]2+的兩種鍵合異構體。

配體

以下配體的配合物常會產生鍵合異構體

典型的鍵合異構體如紫色的[(NH3)5Co-SCN]2+及橙黃色的[(NH3)5Co-NCS]2+。硫配位的化合物與氮配位的化合物之間存在互變,且異構化反應是分子內的。[2]

參考資料

  1. ^ Werner, A. 「Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure」 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1907, volume 40, 765-788. DOI: 10.1002/cber.190704001117
  2. ^ Buckingham, D. A.; Creaser, I. I.; Sargeson, A. M. "Mechanism of Base Hydrolysis for CoIII(NH3)5X2+ Ions. Hydrolysis and Rearrangement for the Sulfur-Bonded Co(NH3)5SCN2+ Ion" Inorganic Chemistry (1970), volume 9, pages 655-61.