二羰基環戊二烯基鈷
化合物
二羰基環戊二烯基鈷是一種有機鈷化合物，化學式 (C5H5)Co(CO)2，簡稱 CpCo(CO)2。它是一種半夾心化合物，為對空氣敏感的深紅色液體。它有一個茂基和兩個羰基配體。二羰基環戊二烯基鈷可溶於常見的有機溶劑。[1]
| 二羰基環戊二烯基鈷 | |
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| 英文名 | Cyclopentadienyl cobalt dicarbonyl |
| 識別 | |
| CAS號 | 12078-25-0 
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| PubChem | 11986239 |
| ChemSpider | 10158732 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | AEVRNKXPLOTCBW-UHFFFAOYAD |
| EINECS | 235-139-8 |
| 性質 | |
| 化學式 | CpCo(CO)2 |
| 莫耳質量 | 180.05 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 深紅色至黑色液體 |
| 密度 | 1.35 g/cm3 |
| 熔點 | -22 °C（251 K） |
| 沸點 | 139-140 °C（412-413 K）（(710 mmHg) 37-38.5 °C (2 mmHg)） |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 危險性 | |
GHS危險性符號  
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| GHS提示詞 | Danger |
| H-術語 | H226, H301, H311, H331, H334, H341, H351, H412 |
| P-術語 | ? |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
CpCo(CO)2 是在1954年由 Piper、弗蘭克·阿爾伯特·科頓和傑弗里·威爾金森首次報告的。它們的製備方法是反應八羰基二鈷和環戊二烯[2]：
- Co2(CO)8 + 2 C5H6 → 2 C5H5Co(CO)2 + H2 + 4 CO
- Co(C5H5)2 + 2 CO → C5H5Co(CO)2 + "C5H5"
反應
CpCo(CO)2可催化炔烴三聚反應。[4][5]催化循環從一個 CO 配體的解離開始，形成雙炔中間體。[6]
- CpCo(CO)2 + 2 R2C2 → CpCo(R2C2)2 + 2 CO
該反應通過CO的解離形成金屬炔烴配合物。儘管炔烴配合物 CpCo(CO)(R1C2R2) 仍未被分離，類似的 CpCo(PPh3)(R1C2R2) 已通過以下反應製備：[6]
- CpCo(CO)2 + PR3 → CO + CpCo(CO)(PR3)
- CpCoL(PR3) + R2C2 → L + CpCo(PR3)(R2C2) （L = CO 或PR3）
CpCo(CO)2 可催化炔烴和腈的混合物反應，形成吡啶。用鈉還原CpCo(CO)2 可以得到雙核自由基 [Cp2Co2(CO)2]−，後者會和鹵代烷反應，形成 [Cp2Co2(CO)2R2]。酮可以通過這些烷基配合物的羰基化而成，並重新產生 CpCo(CO)2。[6]
相關化合物
- 二羰基五甲基環戊二烯基鈷 Cp*Co(CO)2（CAS號 12129-77-0）
- 二羰基環戊二烯基銠 CpRh(CO)2（CAS號 12192-97-1）
- 二羰基環戊二烯基銥 CpIr(CO)2（CAS號 12192-96-0）
參考資料
- ^ 1.0 1.1 King, R.B.; Stone, F.G.A. Cyclopentadienyl Metal Carbonyls and Some Derivatives. Inorg. Synth. 1963, 7: 99. doi:10.1002/9780470132388.ch31.
- ^ Piper, T.S.; Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Cyclopentadienyl-carbon monoxide and related compounds of some transitional metals.. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1955, 1 (3): 165. doi:10.1016/0022-1902(55)80053-X.
- ^ Cobalt, dicarbonyl(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-. [2021-08-24]. （原始內容存檔於2021-08-24）.
- ^ Vollhardt, K. Peter C. Cobalt-assisted [2+2+2] cycloadditions: a synthesis strategy grows to maturity. Angewandte Chemie. 1984, 96: 525–41. doi:10.1002/ange.19840960804.
- ^ Staeb, T.H.; Chavez, J.; Gleiter, R.; Nuber, Bernhard. The Role of [η2-Bis(tert-butylsulfonyl)acetylene](carbonyl)(η5-cyclopentadienyl) cobalt(I) as an Intermediate in the Alkyne Dimerisation. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2005 (20): 4090. doi:10.1002/ejic.200500394.
- ^ 6.0 6.1 6.2 Pauson, P.L. 「Dicarbonyl(cyclopentadienyl)cobalt(I).」 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd078