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十二羰基四铱

化合物

十二羰基四铱是一种铱最稳定的羰基配合物，化学式 Ir4(CO)12。

十二羰基四铱
IUPAC名
dodecacarbonyl-1κ3C,2κ3C,3κ3C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]-tetrairidium(6 Ir—Ir)
tetrahedro-tetrakis(tricarbonyliridium)(6 Ir—Ir)
识别
CAS号 18827-81-1
SMILES
 
  • [O+]#C[Ir-3]12(C#[O+])(C#[O+])[Ir-3]3(C#[O+])(C#[O+])(C#[O+])[Ir-3]1(C#[O+])(C#[O+])(C#[O+])[Ir-3]23(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性质
化学式 Ir4(CO)12
摩尔质量 1104.92 g·mol⁻¹
外观 黄色晶体[1]
熔点 170 °C（443 K）（分解[1]）
溶解性 可溶于碳氯化合物、甲苯和四氢呋喃
相关物质
相关化学品 十二羰基四铑
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

十二羰基四铱可以由三氯化铱水合物的羰基化而成，会形成 [Ir(CO)2Cl2]−中间体。[2]

IrCl3 + 3 CO + H2O → [Ir(CO)2Cl2]− + CO2 + 2 H+ + Cl−
4 [Ir(CO)2Cl2]− + 6 CO + 2 H2O → Ir4(CO)12 + 2 CO2 + 4 H+ + 8 Cl−

结构

每个铱原子是八面体型的，都和三个铱原子和三个 CO 配体配位。Ir4(CO)12 有 Td 对称，平均每个 Ir-Ir 键长为2.693 Å。[3]相关的簇合物Rh4(CO)12 和 Co4(CO)12 都只有 C3v对称性，这是由于三个桥接 CO 配体而成。它是三方晶系的，空间群 P3 (No. 143)。[4]

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 Jane E. Macintyre, [《十二羰基四铱》在Google Books的内容。 Dictionary of Inorganic Compounds], CRC Press: pp. 1397,
    ISBN 0-412-30120-2
    （德文）     
  2. ^ Pergola, R. D.; Garlaschelli, L.; Matinengo, S. Dodecacarbonyltetrairidium: Ir4(CO)12. Inorganic Syntheses. 1990, 28: 245–247. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch63. 
  3. ^ Churchill, Melvyn Rowen; Hutchinson, John P. Crystal Structure of tetrairidium dodecacarbonyl, Ir4(CO)12. An Unpleasant Case of Disorder. Inorganic Chemistry. 1978, 17 (12): 3528–35. doi:10.1021/ic50190a040. 
  4. ^ Melvyn Rowen Churchill, John P. Hutchinson: Crystal structure of tetrairidium dodecacarbonyl, Ir4(CO)12. An unpleasant case of disorder. In: Inorganic Chemistry. 17, 1978, S. 3528–3535, doi:10.1021/ic50190a040.
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