格瓦尔德反应

格瓦尔德反应(Gewald reaction)指与α-氰基硫磺存在下缩合,生成多取代的2-氨基噻吩[1][2]

格瓦尔德反应
Gewald reaction
命名根据 Karl Gewald
反应类型 成环反应
标识
有机化学网站对应网页 gewald-reaction
格瓦尔德反应
格瓦尔德反应

反应机理

最近的研究[3]表明,反应中,首先是酮(1)与α-氰酯(2)发生克脑文盖尔缩合反应,产生稳定的不饱和酯中间体(3)。然后硫化产物可能以(4)的方式对氰基进行加成,发生环化。最后再经互变异构,得到产物(6)。

 
格瓦尔德反应的机理

有研究显示微波辐射会使反应时间降低,产率升高。[4]

变体

1,4-二噻烷(硫与丙酮的加成物)与不稳定的氰丙酮钠盐合成3-乙酰基-2-氨基-4-甲基噻吩:[5]

 
1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone合成

参见

参考资料

  1. ^ Gewald, K.; Schinke, E.; Böttcher, H. Ber. 1966, 99, 94-100.
  2. ^ Sabnis, R. W. Sulfur Rep. 1994, 16, 1-17. (综述)
  3. ^ Sabnis, R. W.; Rangnekar, D. W.; Sonawane, N. D. J. Heterocyclic Chem. 1999, 36, 333.
  4. ^ Sridhar, M.; Raoa, R. M.; Babaa, N. H. K.; Kumbhare, R. M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3171-3172. (doi:10.1016/j.tetlet.2007.03.052)
  5. ^ Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molecules 2006, 11, 371-376 Online article页面存档备份,存于互联网档案馆