四乙酸铅
四乙酸铅，即乙酸铅(IV)，是铅(IV)的乙酸盐，无色柱状结晶，化学式为Pb(C2H3O2)4。四乙酸铅对空气不稳定，遇水易分解为二氧化铅及乙酸，作试剂时常加入乙酸作稳定剂。它通常由四氧化三铅与乙酸在乙酸酐存在下反应制得，[1] 是有机合成中常用的氧化剂。
| 四乙酸铅 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Lead(IV) acetate | |
| 别名 | 乙酸铅(IV)、乙酸高铅、醋酸高铅、乙酸高铅盐 |
| 识别 | |
| CAS号 | 546-67-8 
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| PubChem | 11025 |
| SMILES |
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| ChEBI | 77245 |
| 性质 | |
| 化学式 | Pb(C2H3O2)4 |
| 摩尔质量 | 443.38 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色柱状结晶 |
| 密度 | 2.23 g/cm3 |
| 熔点 | 175 - 180C °C |
| 沸点 | 分解 |
| 危险性 | |
| 主要危害 | 剧毒 |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 乙酸铅 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
有机合成应用
有机合成中，四乙酸铅可作强氧化剂，提供乙酰氧基的来源以及制备有机铅化合物。一些应用如：
- 苄基位、烯丙位及醚α位C-H键的乙酰氧基化。与二噁烷反应，经由2-乙酰氧基-1,4-二噁烷中间体得到二噁烯；[2] 与α-蒎烯反应得到马鞭烯酮。[3]
- 氧化腙为重氮化合物。与六氟丙酮腙反应得到双(三氟甲基)叠氮甲烷。[4]
- 生成吖丙啶环。N-氨基邻苯二甲酰亚胺与二苯乙烯在四乙酸铅存在下反应可得到吖丙啶的衍生物。[5]
- 替代臭氧化反应，使1,2-二醇氧化断裂为醛或酮。如酒石酸二丁酯反应得到乙醛酸丁酯。[6]
- 与烯烃反应生成γ-内酯。
- 氧化醇时，发生δ-质子转移生成环醚。[7]
- 与臭氧连用，使特定的烯丙基醇氧化断裂生成酮：[8][9]
参考资料
- ^ Source: designer-drugs.com Link （页面存档备份，存于互联网档案馆）.
- ^ Organic Syntheses, Vol. 82, p.99 (2005) Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.161 (1988); Vol. 50, p.6 (1970) Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.56 (1988); Vol. 55, p.114 (1976) Link （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.124 (1963); Vol. 35, p.18 (1955) Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）.
- ^ M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
- ^ O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols E.J. Alvarez-Manzaneda R. Chahboun , M.J. Cano, E. Cabrera Torres, E. Alvarez, R. Alvarez-Manzaneda, b, A. Haidour and J.M. Ramos López Tetrahedron Letters Volume 47, Issue 37 , 11 September 2006, Pages 6619-6622 doi:10.1016/j.tetlet.2006.07.020
- ^ 转化1-烯丙基环己醇为环己酮的机理中，烯丙基首先臭氧化生成一个三氧杂五元环体系，然后与铅的乙酰氧基作用。
- ^ Synthesis 1981, 2, 126-127.