二茂锰
化合物
二茂锰是一种金属有机化合物,属于茂金属。这种棕色固体在高于158 °C时有着不同寻常的磁性。
二茂锰 | |
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别名 | 双环戊二烯基锰 (Cp)2Mn |
识别 | |
CAS号 | 73138-26-8 |
PubChem | 24199707 |
性质 | |
化学式 | C10H10Mn |
摩尔质量 | 185.12 g·mol−1 |
熔点 | 175 °C |
沸点 | 245 °C |
危险性 | |
警示术语 | R:R11, R14, R20/21/22, R36/37/38 |
安全术语 | S:S16, S26, S36/37/39 |
欧盟分类 | Xn F |
NFPA 704 | |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
制备
和其他茂金属一样,二茂锰可以由氯化锰和环戊二烯基化合物(通常是环戊二烯基钠)反应来制备。为此,必须首先让环戊二烯与钠反应以去质子。[1]
通过环戊二烯基钠和氯化锰在四氢呋喃、乙二醇二甲醚和液氨等溶剂中进行的反应生成了二茂锰。[1]
性质
相较于铁,由于锰的价电子较少,二茂锰比二茂铁少一个电子,锰周围有17个电子而不符合18电子规则。由于这样锰可以非常方便地形成高自旋d5配置(每个d轨道由一个电子所占),因此不会被还原为低价态的Mn1+以满足18电子构型。[2]
固态的二茂锰是聚合物结构,其中每个锰被三个环戊二烯基配体所包围。三个配体中的两个都与两个锰原子相连,第三个只和一个锰原子相连。它自身形成了一条长链。锰和碳原子之间的距离是端基配体242 pm,而茂桥上的为240–330 pm。[3]桥接的环戊二烯基配位体处在不对称的锰原子之间。[4]
当二茂锰低于奈尔温度134 °C[5]时具有反铁磁性。当高于该温度时,会产生一个强大的磁矩,大小为5.81玻尔磁子。[6]
参考文献
- ^ 1.0 1.1 Elschenbroich 2008,第451頁.
- ^ Elschenbroich 2008,第468頁.
- ^ Elschenbroich 2008,第460頁.
- ^ Erwin Riedel, Ralf Alsfasser, Christoph Janiak und Thomas M. Klapötke: Moderne Anorganische Chemie. 4. Auflage, von Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-019060-1, S. 707.
- ^ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1619.
- ^ Elschenbroich 2008,第455頁.
参考书目
- Elschenbroich, Christoph. Organometallchemie. Wiesbaden: Vieweg+Teubner Verlag. 2008. ISBN 978-3-8351-0167-8 (德语).