二碘化钐
化合物
二碘化钐（化学式：SmI2），IUPAC名称为碘化钐(II)，绿色固体，用作有机合成中的单电子转移还原剂。对空气敏感，但是反应中可以允许水的存在。一般以0.1mol/L的THF深蓝色溶液的形式出售，钐为七配位，单帽八面体构型。[2]
| 二碘化钐 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Samarium(II) iodide | |
| 英文名 | Samarium(II) iodide |
| 别名 | 碘化钐(II)、碘化亞钐 |
| 识别 | |
| CAS号 | 32248-43-4 
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| PubChem | 141689 |
| ChemSpider | 125002 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD |
| 性质 | |
| 化学式 | SmI2 |
| 摩尔质量 | 404.17[1] g·mol⁻¹ |
| 外观 | 绿色固体[1] |
| 熔点 | 520 °C（793 K）[1] |
| 溶解性（水） | 与水反应[1] |
| 相关物质 | |
| 其他阴离子 | 氯化钐(II)、溴化钐(II) |
| 其他阳离子 | 碘化钐(III)、碘化铕(II) |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
三碘化钐高温分解、钐粉与1,2-二碘乙烷或二碘甲烷在无水四氢呋喃中反应[3]都可以制得二碘化钐。
二碘化钐可参与的反应有：[4]
- RI + R'COR" → R(R')C(OH)R"
SmI2作Barbier反应的催化剂
随着反应进行，二碘化钐THF溶液的深蓝色逐渐变为淡黄色。反应后的二价钐用稀盐酸处理，以Sm3+的形式除去。
SmI2作为碱，可以使甲苯磺酰基可以从N-甲苯磺酰胺中迅速离去。该反应对于合成不稳定的胺更有效，例如氮杂环丙烷：[7]
使用SmI2使甲苯磺酰基可以从N-甲苯磺酰胺中离去
在Markó-Lam去氧反应中，醇经过甲苯甲酸酯在SmI2存在下的还原被迅速去氧。
使用SmI2的Markó-Lam去氧反应
参考资料
- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition. 2016-06-24: 4–83. ISBN 1-4987-5428-7 （英语）.
- ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
- ^ P. Girard, J. L. Namy and H. B. Kagan. Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102 (8): 2693–2698. doi:10.1021/ja00528a029.
- ^ (a) J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 2001, 2727-2751. (b) Molander, G. A.; Harris, C. R. Chemical Reviews 1996, 96, 307.
- ^ Synlett, 1996, 633-4.
- ^ Molander, G. A.; McKiie, J. A. J. Org. Chem. 1992, 57, 3132-3139.
- ^ Ankner, Tobias; Göran Hilmersson. Instantaneous Deprotection of Tosylamides and Esters with SmI2/Amine/Water. Organic Letters (American Chemical Society). 2009, 11 (3): 503–506. PMID 19123840. doi:10.1021/ol802243d.
- ^ Patrick G. Steel. Recent developments in lanthanide mediated organic synthesis. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001, (21): 2727–2751. doi:10.1039/a908189e.
- ^ Molander, G. A.; Harris, C. R. Sequencing Reactions with Samarium(II) Iodide. Chem. Rev. 1996, 96 (1): 307–338. PMID 11848755. doi:10.1021/cr950019y.
- ^ K. C. Nicolaou, Shelby P. Ellery, Jason S. Chen. Samarium Diiodide Mediated Reactions in Total Synthesis. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48 (39): 7140–7165. PMC 2771673
. PMID 19714695. doi:10.1002/anie.200902151.
